本篇論文主要是討論三(膦-亞胺)胺多重配位基與銅(I)、鈀(II)、與三鋨金屬簇化合物的配位反應，期待合成龍狀超分子化合物。在此配位基與銅化合物反應時我們發現單核金屬化合物的出現;而在與鈀化合物的反應中則得到了可能是我們所預期的龍狀化合物的產物;另外在與三鋨金屬簇化合物的配位反應中，所得到的是配位基結構已遭到破壞的產物。

第一章 序論
1.1 前言 1
1.2 配位基的設計與選擇 4
1.3 PNN配位基及N(N-P)3配位基 7
第二章、結果與討論
2.0 配位基{(o-PPh2C6H4)CH=NCH2CH2}3N的合成(簡稱N(N-P)3)
及其與金屬化合物反應的反應策略 12
2.1 N(N-P)3與[Cu(NCMe)4][BF4]以二比三的當量比反應 16
2.2 N(N-P)3與[Cu(NCMe)4][BF4]以一比一的當量比反應 20
2.3 化合物[N(N-P)3-Pd3-(P-N)3N] [BF4]6 (2)的合成 26
2.4 N(N-P)3與Os3(CO)12 以二比一的當量比反應 33
2.5 N(N-P)3與Os3(NCMe)2(CO)10 以一比三的當量比反應 41
2.6 化合物(5)的熱解反應 49
2.7 結論 52
第三章、實驗部份
3.1 使用儀器 53
3.2 試藥來源及前處理 55
3.3 配位基N(N-P)3的合成 57
3.4 N(N-P)3與[Cu(NCMe)4][BF4]以二比三的當量比反應 58
3.5 N(N-P)3與[Cu(NCMe)4][BF4]以一比一的當量比反應 59
3.6 化合物[N(N-P)3-Pd3-(P-N)3N] [BF4]6 (2)的合成 60
3.7 化合物(4)的合成(由Os3(CO)12作為起始物) 62
3.8 化合物(5)的合成 63
3.9 化合物(5)的熱解反應 65
3.10 參考文獻 66


附錄 化合物的晶體參數、鍵長(Å)及鍵角(˚)。

1. (a) Baxter, P. N. W.; Lehn, J. M.; DeCian, A. Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 1993, 32, 69; (b)Baxter, P. N. W.; Lehn, J. M.; Baum, G.; Fenske, D. Chem. Eur. J., 1999, 5, 102; (c) Baxter, P. N. W.; Lehn, J. M.; Kneisel, B. O.; Baum, G.; Fenske, D. Chem. Eur. J., 1999, 5, 113.
2. (a) Saalfrank, R. W.; Uller, E.; Demleitner, B.; Bernt, I. Struct. Bonding (Berlin), 2000, 96, 149; (b) Saalfrank, R. W.; Bernt, I. Curr. Opin. Solid State Mater. Sci., 1998, 3, 407.
3. (a) Leininger, S.; Olenyuk, B.; Stang, P. J. Chem. Rev., 2000, 100, 853; (b) Stang, P. J.; Olenyuk, B. Acc. Chem. Res., 1997, 30, 502.
4. Batten, S. R.; Robson, R. Angew. Chem., Int. Ed., 1998, 37, 1461.
5. Caulder, D. L.; Raymond, K. N. Acc. Chem. Res., 1999, 32, 975.
6. Stricklen, P. M.; Volcko, E. J.; Verkade, J. G. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 2494.
7. (a) Fujita, M.; Ogura, K. Coord. Chem. Rev. 1996, 148, 249. (b)Fujita, M. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 417.
8. (a) Stang, P. J.; Olenyuk, B. Acc. Chem. Res. 1997, 30, 502. (b) Olenyuk, B.; Fechtenkötter, A.; Stang, P. J. J. Chem. Soc., Dalton. Trans. 1998, 1707.
9. Saalfrank, R. W.; Bernt, I.; Uller, E.; Hampel, F. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1997, 36, 2482.
10. Baxter, P. N. W.; Lehn, J. M.; Baum, G.; Fenske, D. Chem. Eur. J. 1999, 5, 102.
11. (a) Caulder, D. L.; Raymond, K. N. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 1185. (b) Caulder, D. L.; Raymond, K. N. Acc. Chem. Res. 1999, 32, 975.
12. Jeffrey, J. C.; Rauchfuss, T. B. Inorg. Chem. 1979,18, 2658.
13. Pietro, A. V.; Sergio T. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 1717
14. Cheruku, P.; Gohil, S.; Andersson, P. G. Org. Lett. 2007, 9, 1659
15. Hauptman, E.; Fagan, P. J.; Marshall, W. Organometallics 1999, 18, 2061.
16. Leavery, A.; Nelson, S. M. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1984, 615.
17. Rülke, R. E.; Kaasjager, V. E.; Wehman, P.; Elsevier, C. J.; van Leeuwen, P. W. N. M.; Vrieze, K. Organometallics 1996, 15, 3022.
18. (a)Yang, C. C.; Yeh, W. Y.; Lee, G. H.; Peng, S. M. J. Organomet. Chem. 2000, 598, 353. (b) Yeh, W. Y.; Yang, C. C.; Peng, S. M.; Lee, G. H. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2000, 1649.
19. Yeh, W. Y.; Hsiao, S. C. Organometallics 2005, 24, 3365.
20. Hoots, J. E.; Rauchfuss, T. B.; Wrobleski, D. A. Inorg. Synth. 1982, 21, 175.
21. Shriver, D. F. In Inorganic Synthesis; Wiley Interscience, 1979, p.90.
22. Thomas, R. R.; Sen, A. Inorg. Synth. 1990, 28, 63.
23. Johnson, B. F. G.; Lewis, J. Inorg. Synth. 1972, 13, 92.
24. Braga, D.; Grepioni, F.; Parisini, E.; Johnson, B. F. G.; Pmartin, C. M.; Nairn, J. G. M.; Lewis, J.; Martinelli, M. P. J. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1993, 1891.
25. Petra, W.; Hans, M. A.; van Donge; Alay, H.;Kamer, P. C. J.; Piet, W. N. M.; van Leeuwen. J. Organomet. Chem. 1997, 535, 183.
26. Appleton, T. G.; Clark, H. C.; Manzer, L. E. Coord. Chem. Rev. 1973, 10, 335.
27. Song, H. B.; Zhang, Z. Z.; Thomas C. W. M. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 2002, 1336.
28. Shaw, B. L.; Perera, S. D.; Shenton, D. J.; Thornton-Pett, M. Inorg. Chim. Acta. 1998, 270, 312.
29. Persson, R.; Monari, M.; Gobetto, R.; Russo, A.; Aime, S.; Calhorda, M. J.; Nordlander, E. Organometallics 2001, 20, 4150.
30. Day, M.; Espitia, D.; Hardcastle, K. I.; Kabir, S. E.; Rosenberg E. Organometallics 1991, 10, 3550.
31. Cabeza, J. A.; Rio, I. D.; Riera, V. Organometallics 1997, 16, 3914.
32. Ainscough, E. W.; Brodie, A. M.; Burrell, A. K.; Kennedy, S. M.F. J. Organomet. Chem. 2000, 609, 2.
33. Lu, K. L.; Chen, H. J.; Lu, P. Y.; Li, S. Y.; Hong, F. E.; Peng, S. M. ; Lee, G. H. Organometallics 1994,13, 585.
34. Chen, S.; Vasquez, L.; Noll, B. C.; DuBois, M. R. Organometallics 1997, 16, 1757.
35. (a) Adams, R. D. Acc. Chem. Res. 1983, 16, 67. (b) Andrews, M. A.; Kaesz, H. D. J. Am. Chem. Soc. 1979,101,7238. (c) Johnson, B. F. G.; Lewis, J. Adu. Inorg. Chem. Radiochem. 1981.