跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(35.175.191.36) 您好!臺灣時間:2021/08/01 00:49
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

: 
twitterline
研究生:許瑋真
研究生(外文):Wei Jen Shiu
論文名稱:1,3-diethoxycalix[4]diquinone的組態動力研究
論文名稱(外文):Kinetic studies of the interconversion of 1,3-diethoxycalix[4]diquinone’s conformers
指導教授:林立錦
指導教授(外文):Lee Gin Lin
學位類別:碩士
校院名稱:中國文化大學
系所名稱:應用化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2007
畢業學年度:95
語文別:中文
論文頁數:125
中文關鍵詞:動力學研究
外文關鍵詞:calix[4]diquinone
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:118
  • 評分評分:
  • 下載下載:5
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
Calixarenes,為一種酚和甲醛的環狀聚合物,因為其具有分子內中空,故可以嵌合一些小型的有機分子或金屬離子,而形成 “主-客化合物”,其特性可推廣應用於微量檢驗,離子分離及酵素模擬的研究;而本論文主要的目的是在研究在不同溶劑中,1,3-雙乙基醚化之 calix[4]diquinone 的兩種組態異構物相互轉換的速率。
p-tert-Butylphenol 和甲醛在鹼催化下可聚合成黃綠色之聚合前驅物 26,此一聚合前驅物於二苯醚 (diphenyl ether) 中迴流可被轉換成 p-tert-butylcalix[4]arene (1);而此環狀聚合物上的對位三級丁基可再利用三氯化鋁 (AlCl3) 作為催化劑,以反向的 Friedel-Crafts 反應移除,而得到對位無取代之 calix[4]arene (6)。
依據文獻報導,calix[4]arene 和鹵化烷類及 K2CO3 在 CH3CN 中迴流,可得到高產率的 1,3-雙烷基醚化之 calix[4]arenes;而本論文則採用了碘化乙烷 (iodoethane),碘化正丙烷 (1-iodopropane),碘化正丁烷 (1-iodobutane),溴化甲苯 (benzyl bromide),和溴化丙烯 (allyl bromide) 等五種鹵化烷類,來製備出相對應的 25,27-dialkoxy-
26,28-dihydroxycalix[4]arenes (27-31) 。其中利用 ClO2 對當雙乙基醚化之 calix[4]arene 27 進行氧化時,反應後可分離得到,在室溫下能相互轉換之兩個組態異構物anti-25,27-diethoxy-26,28-calix[4]diqui-
none (32) 和syn-25,27-diethoxy-26,28-calix[4]diquinone (33)。
進一步的研究發現在不同溶劑中,anti-32 和 syn-33 組態的相互轉換速率也有所不同,因此本論文將探討 calix[4]diquinones 32 及 33 在不同溶劑中 (CDCl3,acetone-d6,CD3CN,benzene-d6及DMSO-d6)的動力學行為,並利用動力學一級反應的公式 來計算出在不同溶劑中的轉換速率。
Calixarenes, which are cyclic oligomers of p-substituted phenols and formaldehyde, are able to include small organic molecules or metal ions within the molecular cavities to form ‘‘ host-guest ’’ complexes. These phenomena have been proposed in the applications of micro-analysis, ion separation, and enzyme-mimic studies. The main purpose of this thesis is to study the kinetic conversion rate between two conformational isomers of 1,3-diethoxycalix[4]diquinones。
In the presence of a base, p-tert-butylphenol and formaldehyde was polymerized, to form an yellowish precursor 26. Refluxing of this precursor in diphenyl ether yielded the p-tert-butylcalix[4]arene (1). The p-tert-butyl groups were then removed with AlCl3 by reverse Friedel-Crafts reaction to give the parent calix[4]arene (6).
Literature reported that calix[4]arene was dialkylated by refluxing with alkyl halides and K2CO3 in CH3CN, and five different alkyl halides (iodoethane, 1-iodopropane, 1-iodobutane, benzyl bromide, and allyl bromide) were selected to afford the corresponding syn-1,3-dialkoxy-
calix[4]arenes 27-31. The chlorine dioxide oxidation of 1,3-diethoxy- calix[4]arene yielded two interconvertable conformational isomers (anti-32 and syn-33) of 1,3-diethoxycalix[4]diquinones.
It was observed that the interconversion rate between anti-32 and syn-33 was varied in different solvent system. Five different systems (CDCl3, acetone-d6, CD3CN, benzene-d6 and DMSO-d6) was studied in this thesis, and the interconversion rate constants were measured.
目 錄

頁 碼
摘 要 .................................................................................................... I

Abstract ....................................................................................................... III

目 錄 ....................................................................................................V

圖 目 錄 ....................................................................................................IX

流程目錄 ....................................................................................................XIV

表 目 錄 ................................................................................................... XVI

第一章 Calixarenes 的簡介
1-1 Calixarenes 的歷史 ………………………………………….. 1
1-2 Calixarenes 的命名 ………………………………………….. 3
第二章 Calixarenes 的應用
2-1 Calixarenes 的組構異構物 …………………….…….…….… 6
2-2 Calixarenes 的應用 …………….…………………………… 11
第三章 Calixarenes 的合成
3-1 一步合成法 ………………………………………………..… 27
3-2 多步合成法 ………………………………………………….. 29
3-3 官能基化法 ………………………………………………….. 34
第四章 雙烷基醚化 Calix[4]diquinones 的合成
4-1 Calix[4]arenes 的製備 …………………………………….... 41
4-2 1,3-Dialkyloxycalix[4]arenes 的合成 ………………………. 43
4-3 1,3-Dialkyloxycalix[4]arenes 的 1H-NMR 光譜
的光譜分析.…………………………………………………... 43
4-4 1,3-Dialkoxycalix[4]diquinone 的合成………………………. 45
4-5 1,3-Dialkoxycalix[4]diquinones 的 1H-NMR 光譜分析...….. 46
4-6 雙乙基醚化之 calix[4]arenes 的酯化合成……………………47
4-7 雙乙基醚化之 calix[4]arenes 的酯化的氧化合成……………49


第五章 對位乙醯雙取代之 calix[4]arene 的合成研究
5-1 1,3-Diethoxycalix[4]diquinone 的動力研究……....................... 50
5-2 First Order動力學公式的推導…………………………………51
5-3 anti-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (32) 在 CDCl3 的測量
………………………………………………................................52
5-4 syn-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (33) 在 CDCl3 的測量
…………………………………………………………………….57
5-5 anti-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (32) 在 acetone-d6 的測量
………………………………………………………………….…61
5-6 syn-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (32) 在 acetone-d6 的測量
………………………………………………………………….…65
5-7 anti-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (32) 在 CD3CN 的測量
……………………………………………………………… ……69
5-8 syn-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (33) 在 CD3CN 的測量
…………………………………………………………………….73
5-9 anti-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (32) 在 benzene-d6 的測量
………………………………………………………………….…77
5-10 syn-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (33) 在 benzene-d6 的測量
………………………………………………………………….....81
5-11 anti-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (32) 在 DMSO 的測量
……………………………………………………………………85
5-12 syn-1,3-Diethoxycalix[4]diquinone (33) 在 DMSO 的測量
…………………………………………………………………....88

結 論 ……………………………………………………………….... 92

實驗步驟 …………………………………..……………………….……..94

參考資料 ……………………………….………………………...……….104

光 譜 圖………………………………………………….…….………….111




















圖 目 錄

頁碼
圖 一. Zinke 所合成的不同對位取代基的 calix[4]arenes ………… 2

圖 二. p-tert-Butylphenol 和甲醛在鹼的催化下之產物 …………... 4

圖 三. Calix[4]arenes 之四種組構異物 …………………………….. 7

圖 四. Calix[8]arenes 之 "pinched" 現象圖……………….……….. 10

圖 五. Calix[6]arenes 之 "winged" 組態圖 …………...…………... 11

圖 六. X-ray 結晶圖 …………………………………………..….… 12

圖 七. p-Allylcalix[4]arene 和三級丁基胺形成複合物之過程.……. 13

圖 八. Calixarenes 與 HPNP 及 EPNP 反應機制.………………... 16

圖 九. Calixarenes 在酵素模擬上之應用.………………..…………. 17

圖 十. 螢光檢測鹼金屬陽離子之散射面積 ………………….……....19

圖十一. 25,27-Bis(2-propyloxy)-calix[4]arenecrowns-6 和 Cs+
複合物的 X-ray 結構…………………………...…….……… 22

圖十二. 單偶氮化的 calix[4]arenes 在二氯乙烷中的 UV
吸收光譜……………………………….…………………….... 25

圖十三. 偶氮化的 calix[4]arenes 在pH7中萃取金屬氯化
物水溶液的 UV 吸收光譜.…….…….…….…………..…..…25

圖十四. Kammerer 利用 Hayes 和 Hunter 的多步合成法
所合成之 calixarenes….…..…………….….……..………..… 32

圖十五. anti-isomer 32 隨時間改變的變化圖 in CDCl3……..…….…52

圖十六. 在CDCl3 由anti-32轉換成 syn-33之成分百分比………….53

圖十七. ln(xe/xe-x) 對t做圖,slop=k1(ao/xe)…………………….…....55

圖十八. syn-isomer 33 隨時間改變的變化圖 in CDCl3........................57
圖十九. 在CDCl3 中由syn-33轉換成 anti-32之成分百分比…………59

圖二十. ln(xe/xe-x) 對t做圖,slop=k1(ao/xe)……………………………60

圖二十一. anti-isomer 32 隨時間改變的變化圖 in acetone-d6…………...61

圖二十二. 在acetone-d6 由anti-32轉換成 syn-33之成分百分比……....63

圖二十三. ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)……………………….…64

圖二十四. syn-isomer 33 隨時間改變的變化圖 in acetone-d6……….…..65

圖二十五. 在acetone-d6 由syn-33轉換成anti-32之成分百分比……....67

圖二十六. ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)…………………………68

圖二十七. anti-isomer 32 隨時間改變的變化圖 in CD3CN……..……....69

圖二十八.在 CD3CN 中由anti-32轉換成 syn-33之成分百分比……....71

圖二十九. ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)………………………….72

圖三十. syn-isomer 33 隨時間改變的變化圖 in CD3CN……….....…..…73

圖三十一.在CD3CN 由syn-33轉換成anti-32之成分百分比………..….75

圖三十二. ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)…………………………..76

圖三十三. anti-isomer 32 隨時間改變的變化圖 in benzene-d6…………..77

圖三十四.在benzene-d6 由anti-32轉換成 syn-33之成分百分比………79

圖三十五.ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)…………………………..80

圖三十六. syn-isomer 33 隨時間改變的變化圖 in benzene-d6………..….81

圖三十七.在benzene-d6 由syn-33轉換成anti-32之成分百分比…….....83

圖三十八.ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)…………………….…….83

圖三十九. anti-isomer 32隨時間改變的變化圖 in DMSO…………….….85

圖四十.在DMSO 由anti-32轉換成syn-33之成分百分比……………....87

圖四十一. ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)………………………..…87

圖四十二. syn-isomer 33 隨時間改變的變化圖 in DMSO………….…….89

圖四十三.在DMSO 由syn-33轉換成 anti-32之成分百分比…………90

圖四十四. ln(xe/xe-x)對時間做圖 slop= k1(ao/xe)………………………...91





























流 程 目 錄

頁碼
流程一. BNAH 之酸性水合反應之反應機構 …….……..….………. 15

流程二. Calix[4]arene 與二氧化鈾離子形成錯合之反應 ……….…. 23

流程三. Hayes 和 Hunter 的多步合成法 ………………….……….. 31

流程四. Bohmer, Chhim 和 Kammerer 的多步合成法 ……….….... 33

流程五. No 和 Gutsche 之多步合成法..………………………...…... 34

流程六. Gutsche 和其工作伙伴所提出之芳香族親和電子
的取代反應………………………………………………….… 35

流程七. Shinkai 等所提出之多官能基化法 ……………..………….. 36

流程八. Gutsche 和其工作伙伴所提出之官能基化法之一 ….…….. 36

流程九. Gutsche 和其工作伙伴所提出之官能基化法之二...…..…… 38
流程十. Calix[4]arene 的合成………………….…………...……. 42

流程十一.1,3-Dialkyloxycalix[4]arenes 的合成 ….……..……...….43

流程十二.1,3-Diethoxycalix[4]diquione 的合成 .………….....……46

流程十三. 25-benzoy-26,28-diethoxycalix[4]quinone的合成……......48
















表 目 錄

頁碼
表 一. -tert-Butylcalix[4]arene 各種組構異構物之
1H-NMR 共振光譜特性 .……………….………...………… 8

表 二. 水溶性 calixarenes 和各種芳香族分子之結合係數 ……. 14

表 三. Calixarenes 之複合物的 pKa 差值及鍵結常數 …….…... 14

表 四. 以 calixarenes 為催化劑對 BNAH 之酸性水合係數 ….. 15

表 五. 鹼性溶液中 p-tert-butylcalixarenes 對陽離子
的轉移常數……………………….………...………….…....18

表 六. Calixarene crown ethers 與金屬離子之結合能力 ………..19

表 七. 水溶性 calixarenes 對金屬離子之穩定常數 …………….20

表 八. Diammonium-calix[4]arenes 在不同的 pH 值
對 Se(Ⅵ) 之萃取能力……………………………………..21

表 九. Extraction of metal picrates with ligands …………………...24

表 十. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in CDCl3………………54

表十一. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in CDCl3………………58

表十二. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in acetone-d6………..…62

表十三. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in acetone-d6…………..66

表十四. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in CD3CN……………..70

表十五. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in CD3CN……………..74

表十六. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in benzene-d6…….……78

表十七. anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in benzene-d6…….……82

表十八 . anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in DMSO……………..86

表十九 . anti-32 與 syn-33 隨時間變化表 in DMSO……………..90
1.Baeyer, A. Ber. Dtsch. Chem. Ges., 1872, 280.

2.Baekeland, L. H. Indust. Eng. Chem., 1913, 5, 506.

3.Zinke, A.; Kretz, R.; Leggewie, E.; Hossinger, K. Monatsh. Chem., 1952, 83, 1213

4.Cornforth, J. W.; Hart, P. D.; Nicholls, G. A.; Rees, R. J. W.; Stock, J. A. Brit. J. Pharmacol., 1955, 10, 73.

5.Kammerer, H.; Happel, G.; Caesar, F. Makromol. Chem., 1972, 162, 179.

6.Munch, J. H. Makromol. Chem., 1977, 178, 69.

7.Gutsche, C. D.; Muthukrishnan, R. J. Org. Chem., 1978, 43, 4905.

8.Andreetti, G. D.; Ungaro, R.; Pochini, A. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1979, 1005.

9.Shinkai, S.; Mori, S.; Tsubaki, T.; Sone, T.; Manabe, O. Tetrahedron Lett., 1984, 25, 5315.

10.Helgeson, R. C.; Mazaleyrat, J. P.; Cram, D. J. J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 3929. (b) Moran, J. R.; Karbach, S.; Cram, D. J. J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 5826. (c) Cram, D. J. Science, 1983, 219, 1177.

11.Gutsche, C. D.; Dhawan, B.; Levine, J. A.; No, K. H.; Bauer, L,. J Tetrahedron, 1983, 39, 409.

12.Bocchi, V.; Foina, D.; Pochini, A.; Ungaro, R. Tetrahedron, 1982, 38, 373.

13.Cram D. J.; Cram, J. M. Science., 1974, 183, 803.

14.Bauer, L. J.; Gutsche, C. D. J. Am. Chem. Soc., 1987, 107, 6063.

15.Shinkai, S. J. Incl. Phenom., 1989, 7, 193.

16.Gutsche, C. D.; Alam, I.; Iqbal, M.; Mangiafico, T.; Nam, K. C.; Rogers, J.; See, K. A. J. Incl. Phenom., 1989, 7, 61.

17.Molenveld, P.; Emgbersen, J. F. C.; Kooijman, H.; Spek, A. L.; Reinhoudt, D. N. J. Am. Chem. Soc., 1998, 120, 6726.

18.Gutsche, C. D.,Am. Chem. Soc.,1983,16,161.

19.Izatt, R. M.; Lamb, J. D.; Hawkins, R. T.; Brown, P. R.; Izatt, S. R.; Christensen, J. J. J. Am. Chem. Soc., 1983, 105, 1782.

20.Zhen-lin Zhong; Yuan-yin Chen; Xue-ran Lu Tetrahedron Lett., 1995, 36, 6735.

21.Benco, J. S.; Nienaber, H. A.; Dennen, K.; McGimpsey, W. G. Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry, 2002, 152, 33.

22.(a) Shinkai, S.; Koreishi, H.; Ueda, K.; Manabe, O. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1986, 233. (b) Shinkai, S.; Koreishi, H.; Ueda, K.; Arimura, T.; Manabe, O. J. Am. Chem. Soc., 1987, 109, 6371. (c) Shinkai, S.; Kawaguchi, H.; Manabe, O. J. Polym. Sci. Polym. Lett., 1988, 26, 391. (d) Shinkai, S.; Shiramama, Y.; Satoh, H.; Manabe, O. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1989, 1167.

23.Wanlapa, A.; Agnes, H.; Zouhair, A.; Leila B.; Jacques, V.; Maurice, L. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 6389.

24.Rocco Ungaro; Alessandro Casnati; Franco Ugozzol; Andrea Pochini; Jean-Francois Dozol; Clement Hill; Helene Rouquette Angew Chem Int Engl, 1994, 32,1506.

25.Duncan, D. M.; Cockayne, J. S. Sensors and Actuators B, 2001, 73, 228.

26.Jain, V. K.; Handa, A.; Pandya, R.; Shrivastav, P.; Agrawal, Y.K. Reactive & Functional Polymers, 2002, 51, 101.

27.Nomura, E.; Taniguchi, H.; Tamura, S. Chem. Lett., 1989, 1125.

28.Shimizu, H.; Iwamoto, K; Fujimoto, K; Shinkai, S. Chem. Lett, 1991,2147.

29.Kim, N. Y.; Chang, S.-K. J. Org. Chem, 1998, 63, 2362.

30.Tao Zhao, X. Hu, J. Cheng, X. Lu Analytica Chimica Acta, 1998, 358, 263.

31.(a) Zinke, A.; Ziegler, E. Ber. Chem., 1941, 74, 1729. (b) Zinke, A.; Ziegler, E. Ber. Chem., 1944, 77B, 264. (c) Zinke, A.; Zigeuner, G.; Hossinger, K.; Hoffman, G. Monatsh. Chem., 1948, 79, 438. (d) Zinke, A.; Ott, R.; Garrana, H. Monatsh. Chem., 1958, 89, 135. (e) Zinke, A. J. Appli. Chem., 1951, 1, 135.

32.Patrick, T. B.; Egan, P.A. J. Org. Chem., 1977, 42, 382.

33.Gutsche, C. D.; Dhawan, B.; No, K. H.; Muthukrishnan, R. J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 3782.

34.Gutsche, C. D.; Iqbal, M. Org. Synth., 1989, 68, 234.

35.Ninagawa, A.; Matsuda, H. Makromol. Chem. Rapid Comm., 1982, 3, 65.

36.Nakamoto, Y.; Ishida, S. Makromol. Chem. Rapid Comm., 1982, 3, 705.

37.(a) Hayes, B. T.; Hunter, R. F. Chem. Ind., 1956, 193. (b) Hayes, B. T.; Hunter, R. F. J. Applied Chem., 1958, 8, 743.

38.(a) Happel, G.; Mathiasch, B.; Kammerer, H. Makromol. Chem., 1975, 176, 3317. (b) Kammerer, H.; Happel, G. Makromol. Chem., 1978, 179, 1199. (c) Kammerer, H. Monatsh. Chem., 1981, 112, 759.

39.Bohmer, V.; Chhim, P.; Kammerer, H. Makromol. Chem., 1979, 180, 2503.
40.(a) Hakimelahi, G. H.; Moshfegh, A. A. Helv. Chim. Acta, 1981, 64, 599. (b) Moshfegh, A. A.; Mazandarani, B.; Nahid, A.; Hakimelahi, G. H. Helv. Chim. Acta, 1982, 65, 1229. (c) Moshfegh, A. A.; Baladi, E.; Radnia, L.; Afsanch, S. L.; Hosseini, A. S.; Tofigh, S.; Hakimelahi, G. H. Helv. Chim. Acta, 1982, 65, 1264.

41.No, K. H.; Gutsche, C. D. J. Org. Chem., 1982, 47, 2713.

42.Gutsche, C. D.; Alam, I. Tetrahedron, 1988, 44, 4689.

43.Gutsche, C. D.; Levine, J. A. J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 2652.

44.Bohmer, V.; Rathay, D.; Kammerer, H. Org. Prep. Proc. Int., 1978, 10, 113.

45.(a) Shinkai, S.; Tsubaki, T.; Sone, T.; Manabe, O. Tetrahedron Lett., 1985, 26, 3343. (b) Shinkai, S.; Araki, K.; Tsubaki, T.; Arimur, T.; Manabe, O. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1987, 2297. (c) Arimur, T.; Shinkai, S.; Matsuda, T.; Hirata, Y.; Satoh, H.; Manabe, O. Bull. Chem. Soc. Jpn., 1988, 61, 3733. (d) Shinkai, S.; Arimura, T.; Araki, K.; Kawabata, H. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1989, 2039. (e) Arimura, T.; Nagasaki, T.; Shinkai, S.; Matsuda, T. J. Org. Chem., 1989, 54, 3766.

46.Rosik, L. O., Ph. D. Thesis, Washington University, St. Louis, 1986, p 29.

47.Gutsche, C. D.; Reddy, P. A. J. Org. Chem., 1993, 58, 3245.

48.Ming-Dar Lee, Ker-Ming Yang, Ching-Yu Tsoo, Chun-Mei Shu, Lee-Gin Lin Tetrahedorn, 2001, 57, 8095.

49.Ker-Ming Yang, Ming-Dar Lee, Rong-Fua Chen, Yi-Lin Chen,
Lee-Gin Lin Tetrahedron, 2001, 57, 8101.

50.Reinhoudt, D.N.; Groenen, L.C.; Ruel, B.M.; Casnati, A.; Timmerman, P.; Verboom, W.; Pochinin, A.; Ungaro, R. Tetrahedron Lett., 1991, 32, P.; Verboom, W.; Pochinin, A.; Ungaro, R. Tetrahedron Lett., 1991, 32, 2675.
51.Iwamoto, K.; Araki, K.; Shinkai, S. J. Org. Chem. 1991, 56, 4956.

52.Tzer-Shun, Yu, M. S. D. Thesis, Chinese Culture University, Taiwan, Taipei, 2003, 45.

53.Gutsche, C. D.; Pagoria, P. F., J. Org. Chem., 1985, 50, 5795.


54. Vale´rie Paquet, Andreas Zumbuehl, and Erick M. Carreira*

Bioconjugate Chem. 2006, 17, 1460-1463
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
無相關論文
 
1. 江姿慧〈陶淵明〈歸去來兮辭〉與蘇東坡〈哨遍〉之章法結構分析比較〉,《國文天地》第二十二卷第二期2006年7月1日。
2. 仇小屏〈詩歌中的「時空交錯」結構〉,《國文天地》,15卷8期,2000年1月。
3. 王熙元〈詞的對比技巧初探〉《古典文學》第二集,台北:臺灣學生書局,1980年12月初版。
4. 李慕如〈東坡與道家道教〉,國立屏東師範學院屏東師院學報第十期,1997年。
5. 柯慶明〈試論幾首唐人絕句裡的時空意識與表現〉(中外文學,第一卷第十一期,1973年4月1日。
6. 施淑婷〈淺析佛禪對東坡生命智慧及文學藝術觀之影響〉(中華人文社會學報2004年9月),第一期。
7. 張高評 〈以詩為詞,開創豪放詞風—蘇軾「念奴嬌赤壁懷古」鑑賞〉,《國文天地》,第16卷7期,2000年12月。
8. 劉昭明〈從〈賀新郎〉(乳燕飛華屋)詞論蘇軾在黃州時期之心境與寫作手法〉,《漢學研究》,第12卷第1期,1994年6月。
9. 謝世涯〈論詩詞的對比手法〉《古典文學》第七集,台北:臺灣學生書局,1985年8月初版。
10. 白博仁(2000)。國小學生的性別角色及其自我概念關係之研究。國民教育研究,4,243-279。
11. 吳明隆(1996)。國小學生學習壓力、學業成就與其社會心理變因關係之研究。教育資料與研究,8,67-76。
12. 周倩漪(1998)。從王菲到菲迷流行音樂偶像崇拜性別主體的搏成。新聞學研究,56,10-134。
13. 高士雄、姚曉瑛、徐素華(1997)。國小高年級學童偶像崇拜類型之研究-以台東縣為例。社會科教育學刊,7,136-157。
14. 張酒雄、陳枝烈、簡慶哲、張淑美(1993)。國中學生偶像崇拜與自我概念學業成就關係之研究。教育學刊,10,261-322。
15. 翁秀琪(1993)。閱聽人研究的新趨勢—收訊分析的理論與方法。新聞學研究,47,1-15。