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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:邱賢一
研究生(外文):Chiou Shian-yi
論文名稱:毛細管電泳/電激發化學放光偵測法應用於Glyphosate與Aminomethylphosphonicacid的分析
論文名稱(外文):Analysis of Glyphosate and Aminomethylphosphonic acid by Capillary Electrophoresis with Electrochemiluminescence Detection
指導教授:黃承文黃承文引用關係
指導教授(外文):C. W. Whang
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2007
畢業學年度:95
語文別:中文
中文關鍵詞:毛細管電泳嘉磷塞電激發化學放光
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嘉磷塞(Glyphosate)為現今農藥市場中用量最大的農藥。其為廣效性接觸型除草劑,尤其對深根性多年生雜草的防除效果是一般除草劑所不及,因此使用量一直占領先地位。以往Glyphosate及其主要代謝產物Aminomethylphosphonic acid(AMPA)的分析大多使用氣相層析及高效能液相層析法,分析前樣品需經衍生。近年來毛細管電泳發展快速,其分離效率高,只需微量樣品。本研究利用毛細管電泳配合Ru(bpy)32+電激發化學放光,研發一套不需事先衍生Glyphosate與AMPA的直接偵測方法。
研究中以ITO(indium/tin oxide)為電激發化學放光(ECL)偵測的工作電極,配合毛細管電泳與Ru(bpy)32+發光反應,直接分析Glyphosate及其主要代謝產物AMAP,並以Iminodiacetic acid(IDA)為內標準物。利用20 mM磷酸鈉緩衝溶液(pH 9)為電泳移動相,調整ITO電極電位為1.6 V,以3.5 mM Ru(bpy)32+為ECL試劑,施加21 kV高電壓,使用內徑50μm,外徑361μm,長度55 cm的毛細管,可於10分鐘內完成分離。水溶液樣品中Glyphosate與AMPA的檢量線範圍分別為1〜100μM、50〜1000μM,線性相關係數(r)為0.9997與0.9970,偵測極限為0.39μM(0.06 ppm)與36.46μM(4.04 ppm),滯留時間與訊號面積的相對標準偏差(RSD)分別在1 %及8 %之內。
由於Glyphosate及其代謝物AMPA不具揮發性,也不具有UV吸收或螢光性質,無法直接以氣相或液相層析法分析。但利用毛細管電泳配合Ru(bpy)32+ ECL偵測方式,可在無需衍生的條件下直接偵測Glyphosate與AMPA,大幅縮短分析的時間。
本方法實際測試應用於大豆樣品的分析。均質樣品配合萃取與過濾前處理,大豆樣品中Glyphosate的檢量線範圍為1.5〜100 ppm,r = 0.9981,偵測極限為0.6 ppm。添加12 ppm Glyphosate於大豆樣品中經前處理步驟後的平均回收率大於90 %,RSD < 4 %。
在最佳實驗條件下本方法對大豆中Glyphosate的偵測極限低於行政院衛生署對大豆所規定的殘留安全容許量(10 ppm)16倍,本方法應可實際應用於大豆樣品中Glyphosate殘留量的測定。
目錄

摘要..........................................................................................................Ⅰ
目錄..........................................................................................................Ⅲ
表目錄......................................................................................................Ⅶ
圖目錄......................................................................................................Ⅷ
壹、 緒論..................................................................................................1
一、 分析物簡介..................................................................................2
1.嘉磷塞及其代謝產物AMPA(aminomethylphosphonic acid)............................................................................................2
1.1作用機制...............................................................................2
1.2生物毒性...............................................................................4
1.3降解及代謝...........................................................................4
1.4解離.......................................................................................5
1.5商品化產品...........................................................................5
1.6殘留安全容許量...................................................................5
2.分析方法.......................................................................................9
2.1氣相層析………………………………………………….11
2.2高效液相層析…………………………………………….11
2.3毛細管電泳……………………………………………….14
2.3.1 UV偵測……………………………………….……..14
2.3.2雷射激發螢光偵測…………………………………..17
2.3.3等速電泳導電度偵測..................................................19
2.3.4質譜儀偵測..................................................................19
二、 化學放光與電激發化學放光.....................................................20
三、 研究動機與目的.........................................................................30
貳、 實驗..................................................................................................31
一、儀器設備......................................................................................31
二、藥品..............................................................................................34
三、實驗方法......................................................................................36
1. ITO(indium/tin oxide)電極之製作.......................................36
2. ECL反應槽................................................................................36
3. CE/ECL偵測系統......................................................................38
4.儲存溶液(stock solution)的配製...........................................40
5.緩衝溶液的配製.........................................................................43
6.大豆樣品前處理.........................................................................43
7.毛細管處理與進樣.....................................................................44
8.電極的清洗…………………………………………………….44
參、 結果與討論....................................................................................45
一、電泳條件最佳化.........................................................................45
1.電泳緩衝溶液pH值的影響......................................................45
2.電泳電壓對分離的影響.............................................................49
3.電泳緩衝溶液濃度的影響.........................................................49
二、偵測條件最佳化…….................................................................53
1. ECL偵測電位...........................................................................53
2. Ru(bpy)32+濃度的影響...............................................................56
3. ECL反應槽中緩衝溶液與Ru(bpy)32+的關係.........................57
4.進樣時間的影響.........................................................................58
三、最佳分析條件.............................................................................59
四、 檢量線與分析再現性................................................................61
1.檢量線的製作.............................................................................61
2.分析再現性.................................................................................66
五、 偵測靈敏度的提升....................................................................69
六、 真實樣品的分析........................................................................70
1.大豆中GLY的分析...................................................................70
2.檢量線與前處理效率探討.........................................................77
2.1檢量線製作與探討.............................................................77
2.2前處理效率探討.................................................................80
3.基因改造與非基因改造大豆樣品………………………….....82
肆、 結論.................................................................................................85
伍、 參考文獻.........................................................................................87
伍、 參考文獻

1.翁愫慎,農藥殘留於食用作物中之消失,臺灣省農業藥物毒物試驗所技術專刊,第48號,(1985)p. 1-12
2.H. M. Thompson, S. D. Langton, A. D. M. Hart, Comp. Biochem. Phys. C, Comp. Pharm. and Toxicol., 111C(1995)1-12
3.H. Y. Zhou, R. Y. H. Cheung, M. H. Wong, Water Research, 33,(1999)2747-2756
4.行政院農業委員會,農業統計年報(2005),http://www.coa.gov.tw/vi
ew.php
5.王慶裕,嘉磷塞在植物體中之抗性,中華民國雜草學會簡訊,4(3)(1997)5-7
6.M. C. Liu, Weed Sci. Bull., 23(2002)53-64
7.M. Jain, R. K. Bhatnagar, N. B. Sarin, Pestic. Sci., 55(1999)843-849
8.Y. Y. Wigfield, F. Deneault, J. Fillion, Bull. Environ. Contam. Toxicol., 53(1994)543-547
9.羅致逑,除草劑嘉磷塞之製劑研究,臺灣省農業藥物毒物試驗所技術專刊,第42號,第24期(1992)p. 1-8
10. K. S. Anderson, Johnson, Biochem., 27(1988)1604-16
11. M. G. Cikalo, D. M. Goodall, W. Matthews, J. Chromatogr. A, 745(1996)189-200
12. H. Kataoka, S. Ryu, N. Sakiyama, M. Makita, J. Chromatogr. A, 726(1996)253-258
13. H. C. Steinrucken, N. Amrhein, Biochem. Biophys. Res. Commun., 94(1980)1207-1212
14. B. Singh, D. L. Shaner, Weed Technol., 12(1998)527-530
15. C. H. Fernandez, D. E. Bayer, Weed. Sci. 25(1977)369-400
16. 蔣慕琰,蔣永正,農田雜草管理及除草劑簡介,行政院農委會農業藥物毒物試驗所編印,(2001)p. 29-30
17. The U.S. Department of Agriculture, Forest Service by Information Ventures, Inc.(2002)Pesticide Fact Sheet:Glyphosate
http://www.usda.gov
18. The U.S. Environmental Protection Agency, (2002)Ground Water & Drinking Water Technical Factsheet on:Glyphosate
http://www.epa.gov
19. J. Patsias, A. Papadopoulou, E. P. Mourkidou, J. Chromatogr. A, 932(2001)83-90
20. 王慶裕,嘉磷塞除草劑殘毒的生物檢定法,興大農業,25(1998)14-17
21. E. Grossbard, D. Atkinson, The herbicide glyphosate, Butterworth & Co. Publishers, London, UK, 1985。
22. E. Mallat, D. BarcelÓ, J. Chromatogr. A, 823(1998)129-136
23. Sigma-Aldrich, Material Safety Data Sheet, http://www.sigma-aldrich.com。
24. D. Wauchope, J. Agric. Food Chem., 24(1976)717-721
25. 行政院農業委會農業試驗所,作物病蟲害與肥培管理技術資訊,雜草防治,http://www.tari.gov.tw/techcd
26. C. C. Chen, Weed Sci. Bull., 26(2005)67-90
27. 行政院衛生署「殘留農藥安全容許量」,(中華民國96年7月5日衛署食字第0960404388號令)
http://food.doh.gov.tw/chinese/ruler/pesticide_standard.htm
美國環境保護署:U.S. Environmental Protection Agency
http://www.epa.gov/pesticides/food/viewtols.htm
歐盟組織:EU
http://europa.eu.int/comm/food/fs/ph_ps/pest/index_en.htm
日本厚生勞動省:
http://www.mhlw.go.jp/english/topics/mrls/final/mrls.html
28. C. D. Stalikas, C. N. Konidari, J. Chromatogr A, 907(2001)1-19
29. P. L. Alferness, Y. Iwata, J. Agric. Food. Chem., 42(1994)
2751-2759
30. M. Tsuji, Y. Akiyama, M. Yano, Anal. Sci., 13(1997)283-285
31. A. Royer, S. Beguin, J. C. Tabet, S. Hulot, M. A. Reding, P.Y. Communal, Anal. Chem., 72(2000)3826-3832
32. P. L. Alferness, L. A. Wiebe, J. AOAC Intern., 84(2001)823-846
33. S. O. Duke, A. M. Rimande, P. F. Pace, K. N. Reddy, R. J. Smeda, J. Agric. Food Chem., 51(2003)340-344
34. S. H. Tsegn, Y. W. Lo, P. C. Chang, S. S. Chou, H. M. Chang, J. Agric. Food Chem., 52(2004)4057-4063
35.H. A. Moye, G. J. Miles, S. J. Scherer, J. Agric. Food Chem., 31(1983)69-72
36.Y. Y. Wigfield, M. Lanouette, J. AOAC Intern., 74(1991)842-847
37.E. A. Hogendoorn, F. M. Ossendrijver, E. Dijkman, R. A. Baumann, J Chromatogr. A, 833(1999)67-73
38.M. V. Khrolenko, P. P. Wieczorek, J Chromatogr. A, 1093(2005)111-117
39.M. Ibánez, O. J. Pozo, J. V. Sancho, F. J. López, F. Hernández, J. Chromatogr. A, 1081(2005)145-155
40.M. A. G. Martinez, E. M. Brun, R. P. Puchades, A. Maquieira, K. Ramsey, F. Rubio, Anal. Chem., 77(2005)4219-4227
41.C. F. B. Coutinho, L. F. M. Coutinho, L. H. Mazo, F. M. Lanças, Electroanalysis, 19(2007)1223-1226
42.C. F. B. Coutinho, L. F. M. Coutinho, L. H. Mazo, F. M. Lanças, S. L. Nixdorf, C. A. P. Camara, Anal. Chim. Acta, 592(2007)30-35
43.行政院環境保護署,水中嘉磷塞檢測方法—液相層析儀/管柱後衍生/螢光偵測器法,(86)環署檢字第53051號公告,NIEA W655.50B,http://www.niea.gov.tw/niea/WATER/W65550B.htm
44.行政院農業委員會農業藥物毒物試驗所,嘉磷塞(Glyphosate)農藥有效成分檢驗方法,行政院農業委員會87農糧字第87144286號公告,http://www.tactri.gov.tw/htdocs/intro/pcd/MTFILES/glyphosate.pdf
45.S. A. Shamsi, N. D. Danielson, Anal Chem., 67(1995)1845-1852
46.T. Soga, M. Imaizumi, Electrophoresis, 22(2001)3418-3425
47.M. Corbera, M. Hidalgo, V. Salvadó, P. P. Wieczorek, Anal. Chim. Acta, 540(2005)3-7
48.M. Tomita, T. Okuyama, J. Chromatogr. Bio. Appli., 571(1991)324-330
49.I. Tetsuya, T. Kouichi, O. Haruki, O. Kousaburo, J. Foren. Toxicol., 22(2004)7-12
50.S. Y. Chang, M. Y. Wei, J. Chin. Chem. Soc., 52(2005)785-792
51.S. Y. Chang, C. H. Liao, J. Chromatogr. A, 959(2002)309-315
52.M. Moliva, M. Silva, Electrophoresis, 23(2002)1096-1103
53.M. Moliva, M. Silva, Electrophoresis, 23(2002)2333-2340
54.N. C. Miguel, S. C. Antonio, C. B. Carmen, F. G. Alberto, Pest Manag. Sci., 61(2005)197-203
55.E. Orejuela, M. Silva, Electrophoresis, 26(2005)4478-4485
56.J. Jiang, C. A. Lucy. Talanta, 72(2007)113-118
57.L. Goodwin, M. Hanna, J. R. Startin, B. J. Keely, D. M. Goodall, Analyst, 127(2002)204-206
58.L. Goodwin, J. R. Startin, B. J. Keely, D. M. Goodall, J. Chromatogr. A, 1004(2003)107-119
59.H. Safarpour, R. Asiaie, Electrophoresis, 26(2005)1562-1566
60.S. G. Schulman, Molecular Luminescence Spectroscopy, Part 1 and 2, Wiley Publishers Inc., New York, 1983。
61.M. L. Grayeski, Anal. Chem., 59(1987)1248A
62.J. W. Birks, Chemiluminescence and Photochemical Reactions Detection in Chromatography, VCH Publishers Inc., New York,。 1989。
63.W. R. G. Baeyens, B. L. Ling, K. Imai, A. C. Calokerinos, S. G. Schulman, J. Microcol. Sep., 6(1994)195-206
64.A. Townshend, Analyst, 115(1990)495-500
65.J. R. Burdge, S. O. Farwell, J. High Res. Chromatogr., 17(1994)22-24
66.W. A. Jackson, D. R. Bobbit, Anal. Chim. Acta, 285(1994)309-320
67.G. Gamborg, E. H. Hanseh, Anal. Chim. Acta, 285(1994)321-328
68.J. Yang, T. Li, E. Wang, Anal Chem., 78(2006)2934-2938
69.Y. Du, H. Wei, X. Yang, E. Wang, Anal. Chem., 77(2005)
7993-7997
70.W. R. Seitz, M. P. Neary, Anal. Chem., 46(1974)188A-202A
71.M. A. Ruberto, M. L. Grayeski, Anal. Chem., 64(1992)2758-2762
72.O. V. Zui, J. W. Birks, Anal. Chem., 72(2000)1699-1703
73.G. Rule, W. R. Seitz, Clin. Chem., 25(1979)1635-1638
74.A. J. Weber, M. L. Grayeski, Anal. Chem., 59(1987)1452-1457
75.N. Dan, M. L. Lau, M. L. Grayeski, Anal. Chem., 63(1991)1766-1771
76.A. W. Knight, Trends Anal. Chem., 18(1999)47-62
77.I. Rubinstein, C. R. Martin, A. J. Bard, Anal. Chem., 55(1983)1580-1582
78.B. A. Gorman, P. S. Francis, N. W. Barnett, Analyst, 131(2006)
616-639.
79.R. D. Gerardi, N. W. Barnett, S. W. Lewis, Anal. Chim. Acta, 378(1999)1-41
80.J. S. Ridlen, D. R. Skotty, P. T. Kissinger, T. A. Nieman, J. Chromatogr. B, 694(1997)393-340
81.K. A. Fahnrich, M. Pravda, G. G. Guilbault, Talanta, 54(2001)531-559
82.A. W. Knight, G. M. Greenway, Analyst, 121(1996)101R-106R
83.S. N. Brune, D. R. Bobbit, Anal. Chem., 64(1992)166-170
84.J. B. Noffsinger, N. D. Danielson, Anal. Chem., 59(1987)865-868
85.J. M. Gonzalez, G. M. Greenway, T. McGreedy, S. Qijun, Analyst, 125(2000)765-769
86.A. Arora, A. J. de Mello, A. Manz, Anal. Commun., 34(1997)393-395
87.M. T. Chiang, M. C. Lu, C. W. Whang, Eletrophoresis, 24(2003)3033-3039
88.J. S. Ridlen, G. J. Klopf, T. A. Nieman, Anal. Chim. Acta, 341(1997)195-204
89.Y. C. Hsieh, C. W. Whang, J. Chromatogr., A. 1122(2006)279-282
90.J. L. Willit, E. F. Bowden, J. Phys. Chem., 94(1990)8241-8246
91.P. M. Armistead, H. H. Thorp, Anal. Chem., 72(2000)3764-3770
92.S. N. Brune, D. R. Bobbitt, Talanta, 38(1990)419-424
93.B. B. M. Sadi, A. P. Vonderheide, J. A. Caruso, J. Chromatogr. A. 1050(2004)95-101
94.K. E. Haapakka, J. J. Kankare, Anal. Chim. Acta, 138(1982)
263-275
95.M. Zorzi, P. Pastore, F. Magno, Anal. Chem., 72(2000)4934-4939
96.W. Y. Lee, T. A. Nieman, Anal. Chem., 67(1995)1789-1796
97.D. Martínez, F. Borrull, M Calull, Trends Anal. Chem., 18(1999)282-291。
98.163. M. Danková, D. Kaniansky, S. Fanali, F. Iványi, J. Chromatogr. A, 838(1999)31-43
99.J. P. Quirion, S. Terabe, Anal. Chem., 71(1999)1638-1644
100.J. P. Quirino, S. Terabe, K. Otsuka, J. B. Vincent, G. Vigh, J. Chromatogr. A, 838(1999)3-10
101.D. S. Burgi, R. L. Chien, Anal. Chem., 63(1991)2042-2047
102.R. L. Chien, D. S. Burgi, Anal. Chem., 64(1992)1046-1050
103.Z. K. Shihabi, J. Chromatogr. A, 744(1996)231-240
104.Z. K. Shihabi, J. Chromatogr. A, 902(2000)107-117
105.G. Hempel, Electrophoresis, 21(2000)691-698
106.C. X. Zhang, W. Thormann, Anal. Chem., 68(1996)2523-2532
107.Z. K. Shihabi, J. Chromatogr. A, 853(1999)3-9
108.Y. W. Chou, W. S. Huang, C. C. Chen, S. J. Lin, H. L. Wu, S. H. Chen, J. Chromatogr. A, 1087(2005)189-196
109.S. Kamoda, Y. Nakanishi, K. Kakehi, J. Chromatogr. A. 1106(2006)67-74
110.S. M. Wu, Y. H. Ho, Electrophoresis, 22(2001)2717-2722
111.L. Fan, Y. Cheng, Eletrophoresis, 26(2005)4345-4354
112.行政院農業委員會,中華民國農產貿易統計要覽(2001)p. 203
113.袁秋英,蔣慕琰,基因改造作物及食品之檢測方法,農業委員會農業藥物毒物試驗所技術專刊,第113號,第65期(2002)p. 1-15
114.行政院衛生署,「臺灣地區食品營養成份資料庫」,http://www.doh.gov.tw/newdoh/90-org/org-3/database/4.html
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14. 毛細管電泳/電激發化學放光偵測法的開發研究
15. 毛細管電泳/固相微萃取法的開發研究