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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:林森逸
研究生(外文):Sen-yi Lin
論文名稱:雙核鉑金屬硫醇化合物:結構和放光的性質
論文名稱(外文):(I)Diplatinum(II) Thiolates :Structural &Luminescent Properties(II) Self-Assembly of Luminescent Zn(II)Complexes Containing C3-Symmetrical Ligands
指導教授:曾炳墝
指導教授(外文):Biing-Chiau Tzeng
學位類別:碩士
校院名稱:國立中正大學
系所名稱:化學所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
畢業學年度:96
語文別:中文
論文頁數:173
中文關鍵詞:同分異構物分子間激發態超分子放光鉑金屬間作用力玻璃態
外文關鍵詞:luminescenceintermoleculaisomerismmetal-metal-to-ligandPt(II)…Pt(II) contact
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本論文主要分為兩部份,其中第一部份主要是使用鉑金屬的亞胺化合物與2-mercaptobenzoxazol (NOSH)、2-mercaptobenzimidazol (N2SH) 和2-mercaptopyridine (NSH)等配位基反應,分別合成出一系列含鉑雙核硫醇化合物syn-[{Pt(d-t-bpy)(NOS)}2][ClO4]2 (2), syn-[{Pt(d-t-bpy) (N2S)}2][ClO4]2 (3a), anti-[{Pt(d-t-bpy)(N2S)}2][PF6]2 (3b)與syn-[{Pt(d-t-bpy)(NS)}2][ClO4]2 (4a)。由於硫醇配體的立體結構關係,這類鉑雙核硫醇化合物常會存在syn和anti的兩種結構異構物,因此這部份一個主要重點為分離出這兩種結構異構物。幸運地,除了NOS的化合物只得到syn的異構物之外,其餘都可以順利的得到syn和anti兩種異構物系。然而,鉑金屬受到組態作用力的影響,在固態結構裡常存在金屬間的作用力,這樣的作用力有時對具有高放光性質的鉑亞胺錯合物常有密切的影響。syn和anti兩種異構物的另一個主要差異在於分子堆疊的特性,因此我們也探討在室溫和低溫下的分子固態放光性質,藉以釐清分子間Pt…Pt作用力與固態放光能量的關聯性。

第二部份為無機/有機配位高分子及超分子化合物的探討。近年來,利用自組裝形成超分子配位化合物的晶體工程(crystal engineering )是備受矚目的研究領域。首先,我們利用具有C3-symmetry的三芽配位基,N,N'',N"- tris(4-pyridinyl)-1,3,5-benzenetricarboxamide (L1) ,作為橋接配位基與Zn(NO3)2進行反應,合成出含鋅的二維層狀配位高分子[Zn(L1)(NO3)2]n (6),並利用X-ray單晶繞射技術確定其固態晶體結構。化合物6的中心金屬鋅為一特別的雙三角錐配位模式,每一個鋅配位三個來自不同L1上的氮原子,而軸上配位的兩個NO3- groups呈trans關係,推估此為立體阻礙的結果使然。另外,我們也利用另一個具有C3 symmetry的三芽配位基N,N'',N"-tris(3-pyridinyl)- 1,3,5-benzenetricarboxamide (L1′)與ZnX2 (X = Cl、Br)進行反應,得到含鋅金屬的超分子結構[Zn(L1′)(Cl2)]2 (7)與[Zn(L1′)(Br2)]2 (8),並利用X-ray單晶繞射技術確定其固態晶體結構。7與8具有類似結構,其金屬中心鋅的配位是正四面體四配位,一個金屬配位兩個橋接配位基L1′與兩個鹵素原子形成零維的菱形分子。最後,我們也探討此一系列化合物的放光性質。
The research project in this thesis was classified into two parts. In the first part, a series of dinuclear Pt(II) complexes, syn-[{Pt(d-t-bpy)(NOS)}2][ClO4]2 (2), syn-[{Pt(d-t-bpy)(N2S)}2][ClO4]2 (3a), anti-[{Pt(d-t-bpy)(N2S)}2][ClO4]2 (3b), and syn-[{Pt(d-t-bpy)(NS)}2][ClO4]2 (4a) (NOSH = 2-mercaptobenzoxazolate, N2SH = 2-mercaptobenzimidazol, NSH = 2-mercaptopyridine , d-t-bpy = 4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine) were isolated and their structures determined by the X-ray diffraction technique. Notably, the syn and anti isomers are anticipated to exist as two structural forms, and fortunately their separation can be easily accessible. The intramolecular metal×××metal distances of 2, 3a, 3b, and 4a are 3.003(4), 3.0079(6), 2.9788(4), and 2.9040(10) Å, respectively. In addition, the intermolecular Pt×××Pt contacts of 2, 3a, and 4a have also been found as 3.510Å, 3.579 Å, and 3.978 Å, respectively, in the crystal lattices. All the Pt(II) complexes show solid-state luminescence properties at room temperature and 77 K, and thus the relationship between the intra- and intermolecular Pt×××Pt contacts and emission energies have been investigated to clarify their excited-state properties.

In the second part, we have successfully synthesized a 2-D coordination polymer, [Zn2(L1)2(NO3)2]n (6), and two molecular loops, [Zn(L1′)Cl2]2 (7) and [Zn(L1′)Br2]2 (8), using two tripodal ligands L1 and L1'' (L1 = N,N'',N"-tris(4-pyridinyl)-1,3,5-benzenetricarboxamide,
L1'' = N,N'',N"-tris(3-pyridinyl)-1,3,5-benzenetricarboxamide) with C3 symmetries. All the complexes are structurally characterized by the single crystal X-ray diffraction technique. Moreover, complexes 6 - 8 are all luminescent in the solid state at room temperature and 77 K, and their luminescent properties are also studied.
總目錄
圖目錄……………………………………………………………...…….IV
表目錄………………………………………………………………..... VIII
附圖目錄…..…………………………………………………....……..... IX
附表目錄………………………………………………..…………..…….X
中文摘要……………..…………………………..………………...…… XI
英文摘要……………………………………………………………….XIII

Part I : Diplatinum(II) Thiolates : Structural & Luminescent Properties

第一章 緒論…………………………………………………….1
§ 1-1金屬-金屬弱作用力……………………………………………………..………..1
§ 1-2 硫醇(thiol)配位基……………………………………………………..………....3
§ 1-3 Platinum(II) Diimine化合物的放光性質…………………………………….......5
§ 1-4 Pt×××Pt作用力對放光的影響………………………………………………….....11
§ 1-5 M3S2核心配位超分子化合物……………………………………………….….15
§ 1-6 碳硫鍵的斷裂……………………...………………………………………...…17
§ 1-7 研究動機………………………...……………………………………………...19

第二章 實驗部分…………………………………...…………20
§ 2-1 藥品和溶劑……………………………………………..…………...………….20
§ 2-2 物理方法鑑定………………………………………………………...…...……22
§ 2-3 合成圖………………………...………………………………………………...23
§ 2-4 配位基的合成…………………………………………...…………...…………26
合成Pt(d-t-bpy)Cl2.................................................................................................26
合成Pd(d-t-bpy)Cl2................................................................................................27
§ 2-5 鉑、鈀金屬錯合物的合成....................................................................................28
合成Syn-[Pt(d-t-bpy)(NOS)]2[ClO4]2 (2)..................................................................28
合成Syn-[Pt(d-t-bpy)(N2S)]2[ClO4]2 (3a)..................................................................29
合成Anti-[Pt(d-t-bpy)(N2S)]2[PF6]2 (3b)...................................................................30
合成Syn-[Pt(d-t-bpy)(NS)]2[ClO4]2 (4a)...................................................................31
合成[Pd3(d-t-bpy)3(μ3-S)2][ClO4]2 (5).....................................................................32

第三章 結果與討論……………………………………………….....34
§ 3-1 Syn-[Pt(d-t-bpy)(NS2)]2[ClO4]2 (2) 的晶體結構…………………………..……34
§ 3-2 Syn-[Pt(d-t-bpy)(N2S)]2[ClO4]2 (3a) 的晶體結構………………………………39
§ 3-3 Anti-[Pt(d-t-bpy)(N2S)]2[PF6]2 (3b)的晶體結構..…………………………….....40
§ 3-4 Syn-[Pt(d-t-bpy)(NS)]2[ClO4]2 (4a)的晶體結構…………...…..………………….43
§ 3-5 [Pd3(d-t-bpy)3(μ3-S)2][ClO4]2 (5)的晶體結構…………...…....………………….48
§ 3-6放光光譜……………………………...……………………..….………………..52
§ 3-7結論……………………………………………………………….…………..….58

Part II : Self-Assembly of Luminescent Zn(II) Complexes Containing C3-Symmetrical Ligands

第一章 緒論……………………………….……………...….60
§ 1-1 超分子化學 (Supramolecular Chemistry)……………………………………..60
§ 1-2 晶體工程 (Crystal Engineering)…..……..…………………………………...66
§ 1-3 無機/有機配位高分子 (Inorganic-organic Coordination Polymers)…….........68
§ 1-4 孔洞性高分子孔徑表面的修飾 (Channel Surface Modification of Porous
Structures)…………………………………………………………………….....72
§ 1-5陰離子效應(Anion Influence on the Structures of Coordination Polymers)……79
§ 1-6 研究動機………………………………………………………………….….....81


第二章 實驗部份..……..…………….....................…………..82
§ 2-1配位基的合成…………………………………………………………………...83
合成N,N'',N"-tris(4-pyridinyl)-1,3,5-benzenetricarboxamide (L1)….………......83
合成N,N'',N"-tris(3-pyridinyl)-1,3,5-benzenetricarboxamide(L1'')………...........84
§ 2-2配位高分子的合成……………………..…………………………………….....86
合成[{Zn2(L1)2(NO3)2}]n•CH3CN•3DMF (6).........................................................86
合成[Zn(L1'')(Cl2)]2•2CH3OH (7)............................................................................86
合成[Zn(L1'')(Br2)]2•2CH3OH (8)............................................................................87

第三章 結果與討論…………………………………...……………..89
§ 3-1化合物[{Zn2(L1)2(NO3)]2]n•CH3CN•3DMF (6)的晶體結構……….............…...89
§ 3-2化合物[Zn(L1'')(Cl2)]2•2CH3OH (7)的晶體結構…………………...…................93
§ 3-3化合物[Zn(L1'')(Br2)]2•2CH3OH (8)的晶體結構…………………..……............97
§ 3-4固態放光光譜……….……………………………………………………….....101
§ 3-5結論………………………………………………………………………...…...103














圖目錄
第一部份
圖1-1-1 O-PtC2的ORTEP圖………….…………………………………………...…...2
圖1-1-2 O-PtC2晶體中的Pt×××Pt作用力…………………………………………...…...2
圖1-1-3 每分子O-PtC2吸附(A)未吸附(B)0.25個(C)0.5個甲苯分子的放光光譜…..2
圖1-2-1 鋅與鉻化合物的ORTEP圖…………………………..………..……...……...3
圖1-2-2 硫醇配位基的共軛分子圖…………………………..………..……...……....3
圖1-2-3 Pt配位硫醇配位基以及酚配位基的化合物結構圖…………..……...……...4
圖1-2-4 在室溫下,氯倣溶液中化合物1~6的電子吸收光譜…..…....……...……...5
圖1-3-1鉑化合物的定性分子軌域圖…………………………..………..…...……......6
圖1-3-2 Pt接上第三丁基的雙吡啶分子與dithiolate分子的化合物系統...……........7
圖1-3-3 Pt接上dithiolate分子與1,10二氮雜菲分子的化合物系統…..…...……......7
圖1-3-4支志明教授所合成出得一系列的單、雙核鉑硫醇化合物…………….…...8
圖1-3-5 左:syn-[Pt2(bpy)2(NS)2];右:anti-[Pt2(bpy)2(NS)2]的ORTEP圖……………..9
圖1-3-6 (a.)在空氣下的亮紅色產物 (b.)在乙腈中的暗紅色產物……......……….10
圖1-3-7 乙腈溶劑誘導產生的分子間Pt×××Pt作用力………………………………...10
圖1-4-1 化合物[Pt(terpy)Cl]+的ORTEP圖…………..………………….…………...11
圖1-4-2 化合物[Pt(terpy)CI][CF3SO3]在室溫與低溫77 K溫度下的放光圖譜……..12
圖1-4-3 1-red單晶結構與1-red及1-dark的晶體堆疊圖…………………….…….13
圖1-4-4 (a)298k (b)77K 下1-red(實線)與1-dark(虛線)的固態放光光譜………......13
圖1-5-1 化合物1A、1B和2A的單晶結構(順序由左至右)…….………….….….15
圖1-5-2 化合物1A、1B的吸收光譜………………………….…………….…...….16
圖1-5-3 化合物2A、2B的吸收光譜………………………….…………….…...….16
圖1-6-1 硫醇化合物(pytH)的碳-硫鍵斷裂…………………….…………….…..….17
圖1-6-2 Umakoshi利用具有還原反應特性的雙核鉑(II / III)金屬,將pytH中C-S
鍵打斷,產生pyridine及H2S…………………….……….……..….…..….18
圖1-6-3 利用金屬(汞、銀)的親硫性,將化合物中C-S鍵打斷,使原本弱放光的
化合物,增強其放光…………………….……….……..….…..…………...18
圖1-6-4 金屬(汞、銀)的親硫性,增強化合物的放光光譜圖……………………...19
圖2-3-1 化合物2、3a和3b的合成步驟………………...…….…..….…..…..………...23
圖2-3-2 化合物4a和4b的合成步驟……………….……….……...…..…..……..…...24
圖3-1-1 化合物2的ORTEP圖………………….……….……..….…..………...….....35
圖3-1-2 化合物2的分子間作用力………….……….……..….…..………...…..........35
圖3-1-3 化合物2的氫鍵…………………….……….……..….…..………...…..........35
圖3-1-4 化合物2的π-π作用力…………………...….……..….…..………...…..........36
圖3-1-5 化合物2的合成圖………….……….……..….………………..…...…..........36
圖3-1-6 化合物2的紅外光譜圖…………………...……..….…..………...….............37
圖3-2-1 化合物3a的ORTEP圖…………………......…..….…..………...….............39
圖3-2-2 化合物3a的分子間作用力……………...……….…..………...…...............39
圖3-2-3 化合物3a的π-π的作用力……………......……..…....………...…...............40
圖3-3-1 化合物3b的ORTEP圖………………...……..….…..………...…................41
圖3-4-1 化合物4a的ORTEP圖…………………..……..….…..………...….............43
圖3-4-2 化合物4a的分子間作用力………………...…....….…..…….......….............43
圖3-4-3 化合物4b的ORTEP圖………………...……..….…..………....….............44
圖3-5-1 化合物5的ORTEP圖………………...……..….…..………......….............48
圖3-5-2 化合物5的晶體堆疊圖………………...……..….…..………....….............49
圖3-5-3 化合物5的氫鍵………………...……..….…..………................….............50
圖3-5-4 化合物5的紅外光譜圖………………...……..….…..………....….............50
圖3-6-1 左 :化合物2;右 :化合物1b與化合物1a室溫下UV燈照射產生的螢光…52
圖3-6-2 化合物2在室溫與低溫下的固態放光..……..….…..………....…...............53
圖3-6-3 左:化合物1a室溫及低溫下的固態放光。右:化合物1b室溫及低溫下
的固態放光……………...……..………….…..………................….............53
圖3-6-4 左:化合物3a室溫及低溫下的固態放光。右:化合物3b室溫及低溫
的固態放光……………...……..………….…..……….............…................54
圖3-6-5 左:化合物4a室溫及低溫下的固態放光。……….....…….………..............55

第二部份
圖1-1-1 從分子化學到超分子化學:分子、超分子、分子及超分子偵測器………...61
圖1-1-2 特定的配位基與金屬可置換配位基的夾角………………………..……...63
圖1-1-3 超大的分子自我組裝系統結構形狀分類………………..………..…….....64
圖1-1-4 含有吡啶(pyridine)與醯胺(amide)官能基的結構………..………..…….....65
圖1-1-5 (a)[{(bu2bipy)Pd(μ-NC5H4-4-CONH-4-C5H4N)}3](BF4)6的晶體結構
(b)[Pd(dppm)( μ-NC5H4-3-CH2NHCOCONHCH2-3-C5H4N)]2(CF3SO3)4的
晶體結構……………………………………………………...……………..65
圖1-2-1 反式-肉桂酸的光聚合反應…………………………………...……………..66
圖1-2-2 超分子中分子間兩種氫鍵的種類……………………….…...……………..67
圖1-2-3 超分子之間藉由氫鍵自組裝成的幾何架構示意圖…….…...……………..68
圖1-3-1 自組裝方式合成的方形分子……..…..……………………...…...……..…..69
圖1-3-2 由左而右,由上而下,依序是修飾二(環戊二烯)亞鐵、芳杯、冠醚和
紫質的分子方形……………………………………………...……………..70
圖1-3-3 左:有機的連接體(1,3,5-benzenetricarboxylate;BTC);中:以醇基鉗合
金屬離子先行結合形成金屬-氧-碳團簇;右:修飾後延展之孔洞架構…..71
圖1-3-4 運用不同長度柱子形成Pillared-layer結構…………...…...…………...…..72
圖1-4-1 (en)Pd(II)單體和矩形的嵌合體動力組裝配位的盒子結構…………...…...73
圖1-4-2 {[(ZnI2)3(1)2]•5.5(nitrobenzene)}的合成步驟…………...…...…...……...…..74
圖1-4-3 左:{[(ZnI2)3(1)2]•5.5(nitrobenzene)}的單晶繞射晶體圖;右:{[(ZnI2)3(1)2]•
1.5(triphenylene)•2.5(cyclohexane)}的單晶繞射晶體圖...………………..74
圖1-4-4 六個金屬與八個配位子的籠狀型分子…………...…..........…...……....…..75
圖1-4-5 [Zn24(L)8(H2O)24]n,L=5,5′,5′′-[1,3,5-benzenetriyltris(carbonylimino)]tris-bds,
bdc=1,3-benzenedicarboxylic acid 的結構示意圖………...…................…..75
圖1-4-6 (a) cubic構形中的兩種形式孔洞。(b)內部的孔洞兩種窗戶模式的形狀…..76
圖1-4-7 具C3 symmetry的三芽配位基L1(L1'')、L2(L2'') ……...……….................…..76
圖1-4-8 配位子1,3,5-benzene tricarboxylic acid tris[N-(4-pyridyl)amide],簡稱
(4-btapa)的結構示意圖…………...…………………............…...……....…..77
圖1-4-9 化合物Hexakis[4-(2,4-diamino-1,3,5-triazin-6-yl)phenyl]benzene的晶體結
構堆疊圖,由b軸觀察具有三角形的通道…………............…...……....….77
圖1-4-10 鎘金屬與L1配位基鹽類反應生成的三維孔洞分子..........…...……....…..78
圖1-5-1 配位基Hcmp分子…………...…………………............…...…..…....……....79
圖1-5-2 左:化合物[Cu(Hcmp)4](ClO4)的堆疊圖;右:化合物[Cu(Hcmp)4(PF6)的
堆疊圖…………...…………………............……………....…..…....……....80
圖1-5-3 左:{[CuL2SO4]•0.5H2O•CH2Cl2}n的晶體結構;右:三維箱子結構示意圖…81
圖1-5-4 左:{[CuL2(SCN)2] • 3CHCl3}n的晶體結構;右:二維結構俯視圖..…..........81
圖2-0-1 合成養晶示意圖...………………….............……………....…..…....……....82
圖3-1-1 化合物6的ORTEP圖…………...................……………....…..…....……......89
圖3-1-2 化合物6的晶體堆疊圖……...................……………....…..….........……......89
圖3-1-3 化合物6中Zn(L1)(NO3)單體組成的二維層狀孔洞結構…...........……........90
圖3-1-4 從c軸觀察下化合物6的晶體堆疊圖………….............…..….........…..........90
圖3-2-1 化合物7的ORTEP圖…...................……………....…..….........……..….......93
圖3-2-2 化合物7的晶體堆疊圖................……………....…..….........………...........94
圖3-2-3 化合物7的菱形孔洞................……………....…..….........………...............94
圖3-2-4 化合物7的π-π作用力...............…………....…..….........………..................95
圖3-2-5 化合物7的氫鍵作用力............……………....…..….......……….................95
圖3-3-1 化合物8的ORTEP圖...........……………....…..….........………...................97
圖3-3-2 化合物8的晶體堆疊圖.......……………....…..….........………....................98
圖3-3-3 化合物8的菱形孔洞.....……………....…..…...............………....................98
圖3-3-4 化合物8的氫鍵作用力....……………....…..…...............……….................99
圖3-3-5 化合物8的π-π作用力....……………....…..…...............………...................99
圖3-4-1 化合物6、6a與L1配位基的固態放光光譜圖...............…………..............101
圖3-4-2 化合物7與L1’配位基的固態放光光譜圖...............…………..................102
圖3-4-3 化合物8與L1’配位基的固態放光光譜圖...............…………..................102




表目錄
第一部份
表1 [Pt(bpy)(NS)2]、Pt(dtbpy)(NS)2]、[{Pt(dtbpy)(NS)}2][ClO4]2以及[Pt(terpy)
(NS)]ClO4 室溫及低溫下的固態放光………………............................................8
表2 化合物2的晶體參數表………………………………………………..………...38
表3 化合物3a、3b的晶體參數表………..……………………………………......….42
表4 化合物4a的晶體參數表………..………………………………………........….45
表5 鉑金屬化合物金屬間的鍵長比較表……………………………………...….....46
表6 syn-化合物1a、2、3a、4a的金屬中心鍵長………………………….……...….....47
表7 anti-化合物1b、3b和4b的金屬中心鍵長………………………….……...….....47
表8 化合物5相關的鍵長與鍵角…..…………………………………………......….49
表8 鈀金屬化合物金屬間的鍵長比較表…………………………………….......….62
表9 化合物5的晶體參數表……..…………………..………………………........….51
表10 氮原子、氧原子與硫原子的凡得瓦半徑與電負度的比較…………….......….56
表11 鉑金屬化合物金屬間的鍵長與放光能量的比較表………………….......…...57

第二部分
表12 化合物6的氫鍵列表....………………………………………………...….…...91
表13 化合物6的晶體參數表…………………………………………….…....…......92
表14 化合物7金屬中心的鍵長與鍵角……….…………………………..…....…....94
表15 化合物7的氫鍵列表……………………………………….……….…....….....95
表16 化合物7的晶體參數表…………………………………….………...…....…...96
表17 化合物8金屬中心的鍵長與鍵角………………………….……….……..…...97
表18 化合物8的氫鍵列表…………………………………….……….…....…….....98
表19 化合物8的晶體參數表………………………………….……….…....……...100





附圖目錄
附圖1 化合物Pt(d-t-bpy)Cl2的氫核磁共振光譜…………………………….……113
附圖2 化合物Pt(d-t-bpy)Cl2的紅外光譜.…………………………………………114
附圖3 化合物Pd(d-t-bpy)Cl2的氫核磁共振光譜…………………………..……..115
附圖4 化合物Pd(d-t-bpy)Cl2的紅外光譜……………….…………..…………….116
附圖5 化合物2的氫核磁共振光譜…………………………………………….…..117
附圖6 化合物2的紅外光譜………………………………………..………….……118
附圖7 化合物2的質譜……………………………………………..………….……119
附圖8 化合物3a的氫核磁共振光譜……………….………………………………120
附圖9 化合物3a的紅外光譜……………………………………………………….121
附圖10 化合物3a的質譜………..………………………………………………….122
附圖11 化合物3b的氫核磁共振光譜…...…………………………………………123
附圖12 化合物3b的紅外光譜…………………………...…...……………………124
附圖13 化合物3b的質譜……….………………………...…...……………………125
附圖14 化合物4a的氫核磁共振光譜…..………………………………….………126
附圖15 化合物4a的紅外光譜…………………………..……………………...…..127
附圖16 化合物4a的質譜…………………………..…………………………...…..128
附圖17 化合物5的氫核磁共振光譜……………………………………….…..…..129
附圖18 化合物5的紅外光譜……….………………………………...…………….130
附圖19 配位基L1的氫核磁共振光譜……………………………………………..131
附圖20 配位基L1的碳核磁共振光譜……………………………………………..132
附圖21 配位基L1的紅外光譜……………………………………………………..133
附圖22 配位基L1的FAB-MS……………………………….……………………..134
附圖23 配位基L1’的氫核磁共振光譜………………………………………….….135
附圖24 配位基L1’的碳核磁共振光譜……………..………………………...…….136
附圖25 配位基L1’的紅外光譜………………….…………………….……………137
附圖26 化合物6的氫核磁共振光譜…………………………………………….....138
附圖27化合物6的紅外光譜…………………………………….………………….139
附圖28 化合物7的氫核磁共振光譜……………………………………….………140
附圖29 化合物7的紅外光譜……………………………………………...………..141
附圖30 化合物8的氫核磁共振光譜……………………………..…...……………142
附圖31 化合物8的紅外光譜…...……………..…………………...……………….143





附表目錄
附表1 化合物2之晶結構分析結果…………...…...……………………...……......144
附表2 化合物3a之晶結構分析結果………………………………..……………...149
附表3 化合物3b之晶結構分析結果….……...………………………………..…..154
附表4 化合物4a之晶結構分析結果……………………………….………….…..159
附表5 化合物5之晶結構分析結果….…………………..……...………………….162
附表6 化合物6之晶結構分析結果……….………...…………………….......……165
附表7 化合物7之晶結構分析結果……….………...…………………….......……169
附表8 化合物8之晶結構分析結果……….………...…………………….......……172
1. Connolly, J. S., Ed. Photochemical ConVersion and Storage of Solar Energy; Academic Press: New York, 1981.
2. Harriman, A., West, M. A., Eds. Photogeneration of Hydrogen; Academic Press: London, 1982.
3. Calzaferri, G., Ed. Proceedings of the 10th International Conference on Photochemical Transformation and Storage of Solar Energy. Sol. Energy Mater. Sol. Cells 1995, 38, 1-573.
4. O’Regan, B.; Grätzel, M. Nature 1991, 353, 737.
5. Grätzel, M. Platinum Met. Rev. 1994, 38, 151.
6. Juris, A.; Balzani, V.; Barigelletti, F.; Campagna, S.; Belser, P.; von Zelewsky, A. Coord. Chem. Rev. 1988, 84, 85.
7. Vogler, A.; Kunkely, H. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 1559.
8. Cummings, S. D.; Eisenberg, R. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1949.
9. Paw, W.; Cummings, S. D.; Mansour, M. A.; Connick, W. B.; Geiger, D. K.; Eisenberg, R. Coord. Chem. Rev. 1998, 171, 125.
10. Nazeeruddin, M. K.; Kay, A.; Rodicio, I.; Humphry-Baker, R.; Müller, E.; Liska, P.; Vlachopoulos, N.; Grätzel, M. J. Am. Chem, Soc. 1993, 115, 6382.
11. Heimer, T. A.; Bignozzi, C. A.; Meyer, G. J. J. Phys. Chem. 1993, 97, 11987.
12. Kosch, U.; Klimant, I.; Werner, T.; Wolfbeis, O. S. Anal. Chem. 1998, 70, 3892.
13. Maede, T. J.; Kayyem, J. F. Angew. Chem. 1995, 107, 358.
14. Terpetschnik, E.; Szmacinski, H.; Malak, H.; Lakowicz, J. R. Biophys. J. 1995, 68, 342.
15. Holmlin, R. E.; Barton, J. K. Inorg. Chem. 1995, 34, 7.
16. Paw, W.; Lachicotte, R. J.; Eisenberg, R. Inorg. Chem. 1998, 37, 4141.
17. Keefe, H. H.; Benkstein, K. D.; Hupp, J. T. Coord. Chem. Rev. 2000, 205, 201.
18. Buss, C. E.; Mann, K. R. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 1031.
19. Baggio, R.; Garlandb, M. T.; Perec, M. J. Chem.Soc. Dalton Trans. 1993, 3367.
20. Weinstein, J. A.; Tierney, M. T.; Davies, E. S.; Base, K.; Robeiro, A. A.; Grinstaff, M .W. Inorg. Chem. 2006, 45, 4544
21. Bailey, J. A.; Miskowski, V. M.; Gray, H. B. Inorg. Chem. 1993, 32, 369.
22. Chan, C. W.; Cheng, L. K.; Che, C. M. Coord. Chem. Rev. 1994, 132, 87.
23. Cummings, S. D.; Eisenberg, R. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1949.
24. Zuleta, J. A.; Chesta, C. A.; Eisenberg, R. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 8916
25. Chan, C.-W.; Lai, T. F.; Che, C.-M.; Peng, S.-M. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11245.
26. Aldridge, T. K.; Stacy, E. M.; McMillin, D. R. Inorg. Chem. 1994, 33, 722
27. Tzeng, B. C.; Fu, W. F.; Che, C. M.; Chao, H. Y.; Cheung, K. K.; Peng, S. M. J.
Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 1017.
28. Kato, M.; Omura, A.; Toshikawa, A.; Kishi, S.; Sugimoto, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 3183.
29. Miskowski, V. M.; Houlding, V. H. Inorg. Chem. 1991, 30, 4446.
30. Miskowski, V. M.; Houlding, V. H.; Che, C. M.; Wang, Y. Inorg. Chem. 1993, 32, 2518.
31. Kiernan, P. M.; Ludi, A. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1978, 1127.
32. Yip, H. K.; Cheng, L. K.; Cheung, K. K.; Che, C. M. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1993, 2933
33. Wong, K. M-C.; Zhu, N.; Yam, V. W-W. Chem. Commun. 2006, 3441.
34. (a) Liu, H.; Tan, A. L.; Mok, K. F.; Mak, T. C. W.; Batsanov, A. S.; Howard, J. A. K.; Hor, T. S. A. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11006; (b) Fong, S. W. A.; Hor, T. S. A. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 639; (c) Tarlton, S. V.; Choi, N.; McPartlin, M.; Mingos, D. M. P.; Vilar, R. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 653; (f) Hidai, M.; Kuwata, S.; Mizobe, Y. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 46; (g) Fong, S. W. A.; Yap, W. T.; Vittal, J. J.; Hor, T. S. A.; Henderson, W.; Oliver, A. G.; Rickard, C. E. F. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001, 1986
35. (a) Yip, H.-K.; Che, C. -M.; Zhou, Z. Y.; Mak, T. C. W. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992, 1369; (b) Chan, C. -W.; Lai, T. -F.; Che, C. -M.; Peng, S. M. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 11245; (c) Chan, C. W.; Cheng, L. K.; Che, C. M. Coord. Chem. Rev. 1994, 132, 87.
36. Kunkely, H.; Vogler, A. J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 1559.
37. (a) Cummings, S. D.; Eisenberg, R. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 1949; (b) Cummings, S. D.; Eisenberg, R. Inorg. Chem. 1995, 34, 2007; (c) Bevilacqua, J. M.; Eisenberg, R. Inorg. Chem. 1994, 33, 2913.
38. Tzeng, B. C.; Chan, S. C.; Chan, M. C. W.; Che, C. M.; Cheung, K. K.; Peng, S. M. Inorg. Chem. 2001, 40, 6699.
39. (a) Chatt, J.; Mingos, D. M. P. J. Chem. Soc. A 1970, 1243. (b) Werner, H.; Bertleff, W.; Schubert, U. Inorg. Chim. Acta 1980, 43, 199. (c) Cecconi, F.; Ghilardi, C. A.; Midollini, S. Inorg. Chem. 1983, 22, 3802. (d) Cowan, R. L.; Pourreau, D. B.; Rheingold, A. L.; Geib, S. J.; Trogler, W. C. Inorg. Chem. 1987, 26, 259. (e) Matsumoto, K.; Saiga, N.; Tanaka, S.; Ooi, S. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1991, 1265. (f) Pilkington, M. J.; Slawin, A. M. Z.; Williams, D. J.; Woollins, J. D. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1992, 2425. (g) Liu, H.; Tan, A. L.; Mok, K. F.; Mak, T. C. W.; Batsanov, A. S.; Howard, J. A. K.; Hor, T. S. A. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 11006. (h) Fong, S. W. A.; Hor, T. S. A. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 639. (i) Tarlton, S. V.; Choi, N.; McPartlin, M.; Mingos, D. M. P.; Vilar, R. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1999, 653. (j) Hidai, M.; Kuwata, S.; Mizobe, Y. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 46. (k) Fong, S. W. A.; Yap, W. T.; Vittal, J. J.; Hor, T. S. A.; Henderson, W.; Oliver, A. G.; Rickard, C. E. F. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2001, 1986.
40. (a) Bushnell, G. W.; Dixon, K. R.; Ono, R.; Pidcock, A. Can. J. Chem.1984, 62, 696. (b) Capdevila, M.; Carrasco, Y.; Clegg, W.; Coxall,R. A.; Gonza´lez-Duarte, P.; Lledo´s, A.; Ramý´rez, J. A. J. Chem. Soc.,Dalton Trans. 1999, 3103.
41. Umakoshi, K.; Yamasaki, T.; Fukuoka, A.; Kawano, H.; Lchikawa,
M.;Onishi, M. Inorg. Chem. 2002, 41, 4093.
42. Chae, M. Y.; Czarnik, A. W. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 9704
43. 邱則豪, 國立中正大學碩士班論文, 2007
44. 吳雅苓, 國立中正大學碩士班論文, 2005
45. (a) Woodward, R. B. Pure Appl. Chem. 1968, 17, 519; (b) Woodward, R. B. Pure
Appl. Chem. 1971, 25, 283.
46. Eschenmoser, A. and Wintner, C. E. Science 1977, 196, 1410.
47. Lehn, J. M. Pure Appl. Chem. 1978, 50, 871.
48. Lehn, J. M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 90.
49. Pedersen, C. J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1021.
50. Cram, D. J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1009.
51. Mazik, M.; Bläser, D.; Boese, R. Chem. Eur. J. 2001, 6, 2865.
52. Tadokoro, M.; Shiomi, T.; Isobe, K.; Nakasuji, K. Inorg. Chem. 2001, 40, 5467.
53. Prior, T. J.; Rosseinsky, M. J. J. Chem. Soc. Chem. Comm. 2001, 1222.
54. Öhrström, L.; Larsson, K.; Borg, S.; Norberg, S. T. Chem. Eur. J. 2001, 7, 4805.
55. Hagrman, P. J.; Hagrman, D.; Zubieta, J.; Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 2638.
56. Blake, A. J.; Champness, N. R.; Hubberstey, P.; Li. Coord. Chem. Rev. 1999, 138, 117.
57. Hasenknopf, B.; Lehn, J. M.; Boumediene, N. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 10956.
58. Hasenknopf, B.; Lehn, J. M.; Boumediene, N.; Leize, E. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 3.
59. (a) Fujita, M. Acc. Chem. Res. 1999, 32, 53. (b) Fujita, M. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 417. (c) Fujita, M.; Ogura, K. Coord. Chem. Rev. 1996, 148, 249.
60. (a) Stang, P. J.; Olenyuk, B. Acc. Chem. Res. 1997, 30, 502. (b) Stang, P. J.; Olenyuk, B.; Lieniger, S. Chem. Rev. 2000, 100, 853.
61. G. F. Swiegers. T. J. Malefetse, Chem. Rev. 2000, 100, 3483
62. G. F. Swiegers. T. J. Malefetse, Coord. Chem. Rev. 2002, 225, 91
63. Edwin C. Constable, Catherine E. Housecroft, Markus Neuburger, Sebastien Reymann, Sylvia Schaffner., Chem. Commun. 2004, 1056
64. Yu-Bin Dong, Jian-Ping Ma, Ru-Qi Huang., Inorg. Chem. 2003, 42, 294
65. Edwin C. Constable, Catherine E. Housecroft, Benson M. Kariuki, Natalie Kelly, Christopher B. Smith., Inorg. Chem. Commun. 2002, 5, 199
66. Marie-Therese Youinou, Noureddine Rahmouni, Jean Fischer, John A. Osborn., Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1992, 31, 6, 733
67. Edwin C. Constable, Catherine E. Housecroft, Benson M. Kariuki, Markus Neuburger, Christopher B. Smith., Aust. J. Chem. 2003, 56, 653
68. Edwin C. Constable, Catherine E. Housecroft, Benson M. Kariuki, Natalie Kelly, Christopher B. Smith., C. R. Chimie. 2002, 5, 425
69. Kim R. Dunbar., Cristian S. Campos-Fernandez, Rodo;phe Clerac., Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 23, 3477
70. Chen, X. M.; Zhang, J. P.; Lin, Y. Y.; Huang, X. C. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5495
71. Dong, Y. B.; Wang, H. Y.; Ma, J. P.; Shen, D. Z.; Huang, R. Q. Inorg. Chem. 2005, 44, 4679
72. (a) Fujita, M.; Umemoto, K.; Yoshizawa, M.; Fujita, N; Kusukawa, T.; Biradha K.
Chem. Commun. 2001, 509. (b) Holliday, B. J.; Mirkin, C. A. Angew. Chem., Int.
Ed. 2001, 40, 2022. (c)Leininger, S.; Olenyuk, B.; Stang, P. J. Chem. Rev. 2000,
100, 853.
73. (a) Hartgerink, J. D.; Clark, T. D.; Ghadiri, M. R. Chem. Eur. J. 1998, 4, 1367. (b)
Ghadiri, M. R.; Kobayashi, K.; Granja, J. R.; Chadha, R. K.; McRee, D. E.
Angew.Chem., Int. Ed. Engl. 1995, 34, 93.
74. Qin, Z.; Jennings, M. C.;Puddephatt, R. J. Inorg. Chem. 2003, 42, 1956
75. Schmidt, G. M. J. Pure Appl. Chem. 1971, 27, 647.
76. Imae, T.; Tsubota, T.; Okamura, H.; Mori, O.; Takagi, K.; Itoh, M.; Sawakit, Y. J.
Phys. Chem. 1995, 99, 6046
77. Desiraju, G. R. Crystal Engineering: The Design of Organic Solids, Elsevier, Amsterdam, 1989.
78. (a) Desiraju G.R. The crystal as supramolecular entity, John Wiley and Sons, 1995. (b) Desiraju G. R. Comprehensive supramolecular chemistry, 1996, 6, 1.
79. Beatty, A. M. CrystEngComm. 2001, 51, 1.
80. Munakata, M.; Ning, C. L.; Kuroda-Sowa, T.; Maekawa, M.; Suenaga, Y.; Horino, T. Inorg. Chem. 1998, 37, 5651.
81. Lloret, F.; Munno, G. D.; Julve, M.; Cano, J.; Ruiz, R.; Caneschi, A. Angew. Chem., Int. Ed. 1998, 37, 135.
82. Clemente-León, M.; Coronado, E.; Galán-Mascarós, J. R.; Gómez-García, C. J.; Woike, T.; Clemente-Juan, J. M. Inorg. Chem. 2001, 40, 87.
83. Mukherjee, P. S.; Maji, T. K.; Mostafa, G.; Ribas, J.; Fallah, M. S. E.; Chaudhuri, N. R. Inorg. Chem. 2001, 40, 928.
84. Evans, O. R.; Xiong, R.-G.;Wang, G. K.; Lin, W. Angew. Chem., Int. Ed. 1999, 38, 536.
85. Yaghi, O. M.; Li, H. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 295.
86. Fujita, M.; Yazaki, J.; Ogura, K. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5645
87. Stang, P. J.; Cao, D. H.; Chen, K.; Gray, G. M.; Muddiman, D. C.; Smith, R. D. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 5163.
88. Fan, J.; Whiteford, J. A.; Olenyuk, B.; Levin, M. D.; Stang, P. J.; Fleischer, E. B. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2741
89. Dincâ, M.; Dailly, A.; Liu, Y.; Brown, C. M.; Neumann, D. A.; Long, J. R. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 16876.
90. Kitaura, R.; Kitagawa, S.; Kubota, Y.; Kobayashi, T. C.; Kindo, K.; Matsuo, A.; Kobayashi, M.; Chang, H. C.; Ozawa, T. C.; Suzuki, M.; Sakata, M.; Takata, M. Nature. 2002, 298, 2358.
91. Chen, B.; Ockwig, N. W.; Millward, A. R.; Contreras, D. S.; Yaghi, O. M.
Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4745.
92. Kondo, M.; Noro, S.; Minakoshi, S.; Seki, K.; Kitagawa, S. Angew. Chem. Int.
Ed. 2002, 39, 2081.
93. Eddaoudi, M.; Li, H.; Chen, B.; M.;O’keeffe, M.; Yaghi, O. M. Acc. Chem. Res.
2001, 34, 319.
94. Tanaka, D.; Masaoka, S.; Horike, S.; Furukawa, S.; Mizuno, M.; Endo, K.;
Kitagawa, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4628.
95. Seo, J. S.; Whang, D.; Lee, H.; Jun, S. I.; Oh, J.; Jeon, Y. J.; Kim, K. Nature
2000, 404, 982.
96. Song, H.; Rioux, R.M.; Hoefelmeyer, J. D.; Komor, R.; Niesz, K.; Grass, M.;
Yang, P.; Somorjai, G. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3027.
97. Li, H.; Eddaoudi, M.; Richardson, D. A.;Yaghi, O. M. J. Am. Chem. Soc. 1998,
120, 8567.
98. Yaghi, O. M.; Li, H.; Davis, C.; Richardson, D.;Groy, T. L. Acc. Chem. Res.
1998, 31, 474.
99. Yaghi, O. M.; Li, G.; Li, H. Nature 1995, 378, 703.
100. Kondo, M.; Okubo, T.; Asami, A.;Noro, S. C.; Yoshitomi, T,; Kitagawa, S.;
Ishii, T.; Matsuzaka, H.; Seki, K. Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 140.
101. Russell, V. A.; Evans, C. C.; Li, W.; Ward, M. D. Science 1997, 276, 575.
102. Zimmerman, S. C. Science 1997, 276, 543.
103. Hasegawa, S.; Horike, S.; Matsuda, R.; Furukawa, S.; Mochizuki, K.; Kinoshita,
Y.; Kitagawa, S. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 2607.
104. Yamanoi, Y.; Sakamoto, Y.; Kusukawa, T.; Fujita,M.; Sakamoto,S.; Yamaguchi.
K. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 980
105. (a) Fujita, M. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 417. (b) Biradha, K.; Fujita, M. In
Advances in Supramolecular Chemistry; Gokel, G. W., Ed.; JAI Press Inc.:
Connecticut, 2000, 6, 1. (c) Leininger, S.; Olenyuk, B.; Stang, P. J. Chem. Rev.
2000, 100, 853
106. Ohmori, O.; Kawano, M.; Fujita, M. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 16292
107. Moon, D.; Kang, S.; Park, J.; Lee, K.; John, R. P.; Won, H.; Seong, G. H.; Kim,
Y. S.; Kim, G. H.; Rhee, H.; Lah, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3530.
108. Zou, Y.; Park, M.; Hong, S.; Lah, M. S. Chem. Comm. 2008, ASAP
109. Maly,K. E.; Gagnon, E.; Maris, T.; Wuest, J. D. J. Am. Chem. Soc. 2007, 127,
4306.
110. Tzeng, B. C.; Chen, B. S.; Yeh, H. T.; Lee, G. H.; Peng, S. M. New J. Chem.
2006, 30, 1087.
111. Hasegawa, S.; Horike, S.; Matsuda, R.; Furukawa, S.; Mochizuki, K.; Kinoshita,
Y.; Kitagawa, S. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 2607.
112. Munakata, M.; Wu, L. P.; Yamamoto, M.; Kuroda-Sowa, T.; Maekawa, M. J. Am.
Chem. Soc. 1996, 118, 3117.
113. Su, X.-C. ; Shourong Zhu ; Lin, H.-K. ; Leng, X.-B. ; Chen, Y.-T. J. Chem. Soc.
Dalton Trans. 2001, 3163.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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