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研究生:高立達
研究生(外文):Li-Ta Kao
論文名稱:茨烯分子醛醇衍生物與一級胺之擴環反應研究
論文名稱(外文):Ring Expansion Reaction of Camphene-derived Formyl[2.2.1]Bicyclic Carbinols with Primary Amines
指導教授:楊德芳楊德芳引用關係
指導教授(外文):Te-Fang Yang
學位類別:碩士
校院名稱:朝陽科技大學
系所名稱:應用化學系碩士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2008
畢業學年度:96
語文別:中文
論文頁數:126
中文關鍵詞:一級胺擴環反應胺基化茨烯
外文關鍵詞:Ring expansionCampheneAminationPrimary amines
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本篇論文中,我們有興趣於將天然茨烯( (+)-Camphene 1 )分子轉變成為雙環[3.2.1]α-胺基酮,而轉變的最重要步驟為將(aldehyde)44進行胺基化擴環反應。將化合物44與各種一級胺(primary amine)試劑反應,當作N-親核劑(N-nucleophile)進行胺化反應(amination),再經由分子內的重排(intramolecular rearrangement)來進行擴環反應(ring expansion reaction),結果得到擴環及具高度的位置選擇性(regioselectivity)及立體選擇性(stereoselectivity)的胺基化擴環產物-雙環[3.2.1]α-胺基酮,而胺基化擴環產物上的烷基可以是脂肪族或是芳香族。而胺基化擴環產物的進一步應用在本篇報告中亦會討論。
In this thesis, we are interested in converting natural (+) -Camphene 1) into a bicyclo[3.2.1]α-amino ketone by a key step in which aldehyde 44 is aminated and ring expanded. More specifically, compound 44 is reacted with various kinds of primary amines, via intramolecular rearrangement to fulfill the ring expansion reaction. The result of this reaction demonstrates a highly regioselective and stereoselective amination and ring expansion affording bicyclo[3.2.1] α-amino ketone. Primary amines, which have been used in this reaction, include aliphatic and aromatic compounds. The application of this successful reaction will be further discussed in this dissertation.
目錄:
中文摘要.................................................Ⅰ
英文摘要................................................ Ⅱ
謝 誌.................................................. Ⅲ
目 錄.................................................. Ⅳ
圖 目 錄................................................ Ⅵ
表 目 錄................................................ Ⅷ
反應流程目錄............................................ Ⅸ

緒 論.................................................. 1
結果與討論.............................................. 16
藥品與儀器.............................................. 61
實驗步驟及化合物光譜數據................................ 63
參考文獻............................................... 125

圖目錄:
圖一:具雙環結構的天然物...................................2
圖二: Ogasawara從天然物降樟腦(Norcamphor)3進行氧化擴環反應合成出天然化合物........................................4
圖三: Mckinney以天然物降樟腦(Norcamphor)3進行擴環反應........5
圖四: Schleyer以雙環架構進行擴環反應.........................6
圖五: Sisti以天然物樟腦(Camphor)2進行擴環反應................7
圖六: Knapp以天然物降樟腦(Norcamphor)3進行擴環反應.. .........7
圖七: Trost利用有機碸類(organosulfone)進行擴環反應之作用機制....8
圖八: Takeuchi以苯甲醯基三氟甲磺酸(benzoyl triflate)進行擴環反應之作用機制.............................................9
圖九:以天然物樟腦(Camphor)2進行擴環烷基化反應..............10
圖十:以天然物茨烯(Camphene)1進行擴環烷基化反應..............12
圖十一:茨烯(Camphene)分子醛醇衍生物44之擴環烷基化作用機制..12
圖十二:Vatele以一級胺試劑進行重排反應之作用機制..............13
圖十三:Preiss以一級胺試劑進行擴環反應...................... 14
圖十四:相轉移試劑的氧化反應之作用機制..................... 19
圖十五:第三丁基胺基化擴環產物68之X-ray ORTEP...............29
圖十六:苯基胺基化擴環產物72之X-ray ORTEP................. 30
圖十七:苯甲基胺基化擴環產物73之X-ray ORTEP................ 34
圖十八: 4-硝基苯的胺基化擴環產物80之X-ray ORTEP............ 37
圖十九:由雙環[3.2.1]辛烷的衍生物當作輔助劑(auxiliary)進行不對稱反應............................................. 59

表目錄:
Table1: Amination and ring expansion result of Camphene by primary alkyl amines........................................... 31
Table2: Amination and ring expansion result of Camphene by primary aryl amines........................................... 42
Table4: Amination and ring expansion result of Camphene by primary alkyl
amines in toluene.................................... 55
Table4: Amination and ring expansion result of Camphene by primary aryl
amines in toluene.................................... 57

反應流程目錄:

Scheme 1............................................... 18
Scheme 2............................................... 22
Scheme 3............................................... 24
Scheme 4............................................... 26
Scheme 5............................................... 28
Scheme 6............................................... 38
Scheme 7............................................... 40
Scheme 8............................................... 41
Scheme 9............................................... 46
Scheme 10.............................................. 47
Scheme 11.............................................. 51
Scheme 12.............................................. 52
Scheme 13.............................................. 53
Scheme 14.............................................. 54
參考文獻

1.Nagata, H.; Taniguchi, T.; Kawamura, M.; Ogasawara, K. Tetrahedron Letters 1999, 40, 4207-4210.

2.Mckinney, M. A.; Patel, P. P. J. Org. Chem. 1973, 38, 4064-4067

3.FaÃrcasiu, D.; Schleyer, P. v. R.; Ledlie, D. B. J. Org. Chem. 1973, 38, 3455-3458.
4.Sisiti, A. J.; Rusch, G. M. J. Org. Chem. 1974, 39, 1182-1186

5.Knapp, S.; Trope, A. F.; Ornaf, R. M. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 4301-4304.

6.Trost, B. M.; Mikhail, G. K. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 4124-4127.

7.Takeuchi, K.; Ikai, K.; Yoshida, M.; Tsugeno, A. Tetrahedron , 1988, 44, 5681-5694.

8.Yang, T. F.; Zhang, Z. N.; Tseng, C. H.; Chen, L. H. Tetrahedron Lett. 2005, 46, 1917-1920.

9.Yang, T. F.; Tseng, C. H.; Wu, K. I.; Chang, C. N. J. Org. Chem. 2007, 72, 7034-7037
10.Vatele, J, M; Dumas, D; Gore, J. Tetrahedron Letters 1990, 31, 2277-2280.

11.Preiss. D. Patent DE 44 09 671 C1, 1995.

12.Cha, J. K.; Christ, W. J.; Kishi, Y. Tetrahedron 1984, 40, 2247-2255.

13.Cha, J. K.; Christ, W. J.; Kishi, Y. Tetrahedron 1983, 24, 3943-3946.

14.Anelli, P. L.; Biffi, C.; Montanari, F.; Quici, S. J. Org. Chem. 1987, 52, 2559-2562

15.Thomas, S. S. J. Chem. Edu. 1991, 68, 1049.

16.Kitamura, M.; Okada, S.; Suga, S.; Noyori, R. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4028-4036.

17.Santhi, V.; Rao, J. Madhusudana. Tetrahedron Asymmetry 2000, 11, 3553-3560.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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