臺灣博碩士論文加值系統

本論文主要以電化學方法研究直線型多核金屬串錯合物和雙紫質分子開關。主要是利用循環伏安法(CV)求得錯合物的氧化還原半波電位(E1/2)，而後再利用光譜電化學法(Spectroelectro chemistry)得到錯合物的形式電位(E0’)以及每個步驟轉移電子數及氧化態的判定。

在多核金屬串錯合物方面，可利用電化學分析結果，推測出氧化還原中心，並配合X-ray單晶繞射資料加以佐證。另一方面，也發現金屬核數、金屬氧化態、配位基及溶劑皆為影響電化學行為的因素。

在雙紫質分子系統中利用acetylene聯結紫質與quinone，可以藉由化學方法或是電化學方法可逆的轉換quinone以及hydroquinone，使得分子系統中雙紫質間的交互作用為通路或閉路的形式，而此類型的分子系統可應用在分子開關上。

This thesis presented the electrochemical studies of linear multinuclear metal string complexes and switchable porphyrin dimers. Cyclic voltammetry (CV) is used to determine the half-wave potential(E1/2) of the metal string complexes. UV-Vis-NIR spectro-electrochemistry is used to confirm the formal potential(Eo’), the number of electron transfer in each redox process, and the oxidation states of metal string complexes.

In the linear multinuclear metal string complexes, based on the electronchemical results and X-ray crystal structures, we are able to determine the oxidative or reductive centers for the electrochemical processes. We found that the redox couples in metal complexes are influenced by the number of metal ions, the oxidation states of the metal, the nature of the ligands and a variety of solvents.

It is well known that the reversible conversion between quinone and hydroquinone can be achieved by chemical or electrochemical methods. Incorporation of a quinone unit into the central part of a porphyrin dimer via acetylene linkers would allow the interporphyrin interaction to be switched off and on in a controllable fashion and this type of molecules may have the potential for the application in switchable molecular wires.

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第一章 序論 1
1-1. 金屬-金屬鍵結理論 2
1-1-1. 雙核金屬錯合物 3
1-1-2. 直線型三核金屬串錯合物 6
1-2. 直線型多氮配基的簡介 9
1-2-1. 多吡啶胺配基 10
1-2-2. 多吡啶萘啶胺配基 12
1-2-3. 多萘啶胺配基 14
1-2-4. 不對稱型多氮配基 14
1-3. 多核金屬串錯合物配位方式 16
1-4. 研究目的與方法 22
第二章 實驗部份 25
2-1. 藥品 25
2-2. 儀器設備 31
第三章 結果與討論 33
3-1. 多核鎳金屬串錯合物 33
3-1-1. 二核鎳金屬串錯合物 33
3-1-2. 三核鎳金屬串錯合物 35
3-1-3. 五核鎳金屬串錯合物 41
3-1-4. 六核鎳金屬串錯合物 41
3-1-5. 七核鎳金屬串錯合物 67
3-1-6. 八核鎳金屬串錯合物 72
3-1-7. 九核鎳金屬串錯合物 94
3-1-8. 十一核鎳金屬串錯合物109
3-2. 多核鉻金屬串錯合物113
3-2-1. 五核鉻金屬串錯合物 113
3-2-2. 七核鉻金屬串錯合物 121
3-3. 多核鈷金屬串錯合物135
3-3-1. 三核鈷金屬串錯合物 135
3-3-2. 五核鈷金屬串錯合物 137
3-3-3. 六核鈷金屬串錯合物 153
3-3-4. 七核鈷金屬串錯合物 160
3-4. 三核銅金屬串錯合物 169
3-4-1. 三核銅金屬串錯合物 169
3-5. 多核釕金屬串與多核異金屬串錯合物 174
3-5-1. 雙核釕金屬串錯合物 174
3-5-2. 五核釕金屬串錯合物 181
3-5-3. 五核異金屬串錯合物 184
3-6. 三核異金屬串錯合物192
3-6-1. 三核異金屬串錯合物 192
第四章 紫質電化學研究 204
4-1. 紫質的簡介 204
4-2. 紫質電化學簡介 206
4-3. 雙紫質分子開關之電化學研究 214
第五章 結論 235
第六章 未來展望 239
第七章 參考文獻 241

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