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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:蔡鳳婕
研究生(外文):Feng-Jie Tsai
論文名稱:質譜術於尿液中微量利尿劑與化妝品中添加劑之分析研究
論文名稱(外文):Mass Spectrometry for Analysis of Diuretics in Urine and Additives in Cosmetics
指導教授:李茂榮李茂榮引用關係
學位類別:博士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
畢業學年度:96
語文別:中文
論文頁數:183
中文關鍵詞:質譜術化妝品利尿劑尿液
外文關鍵詞:mass-spectrometrycosmeticdiureticsurine
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本研究主要探討以質譜術於複雜基質中微量分析物之偵測,並結合不同萃取技術,因此研究分為兩部分,一為以中空纖維薄膜液相微萃取法結合液相層析串聯質譜儀分析尿液中微量利尿劑;另一為以超臨界流體串聯固相微萃取線上衍生化,以氣相層析質譜儀偵測化妝品中之添加劑。
於利用中空薄膜液相微萃取法結合液相層析串聯質譜儀分析尿液中微量之利尿劑實驗結果顯示。使用6公分長之纖維,浸泡於n-octanol之有機溶劑中,於纖維管上形成液相薄膜,在40 ℃、儀器刻度6轉速下(轉速約1010 rpm),萃取尿液中之利尿劑,以pH 2 之緩衝溶液酸化尿液,添加0.15 g/mL NaCl,萃取40 min,檢量線之線性範圍可得1~1000 ng/mL、最低偵測極限為0.3~6.7 ng/mL。於添加50 ng/mL利尿劑尿液分析,其濃縮倍數最高可達145、精密度介於3~18 %,成功萃取多種利尿劑。應用於高血壓病患之尿液分析,測得含利尿劑hydrochlorothiazide 626 ng/mL, probenecid 44 ng/mL及ethacrynic acid 36 ng/mL。
利用固相微萃取法 (SPME)或超臨界萃取法 (SFE)或超臨界流體串聯固相微萃取線上衍生 (SFE-SPME)後結合氣相層析質譜儀,進行化妝品中常用之防腐劑-parabens及抗氧化劑-butylated hydroxyanisole (BHA)、butylated hydroxytoluene (BHT)之分離與偵測。實驗中針對防腐劑及抗氧化劑之最佳萃取條件參數探討。結果顯示,於固相微萃取法中,不調整溶液之酸鹼值,吸附瓶內含有12 % NaCl,以polyacrylate (PA) 萃取纖維於40 ℃萃取40分鐘,完成萃取後再於氣相層析注射口溫度240 ℃脫附2分鐘,可得檢量線之線性範圍為1.0~2000 ng/mL,精密度為小於16 %,偵測極限0.4~8.5 ng/mL,應用於市售化妝品可測得防腐劑最高含量為1949 ng/g (methylparaben, MP)。於超臨界萃取法中,將混有9 %乙醇之樣品0.05 g塗在濾紙上,將此濾紙捲入於超臨界流體不�袗�萃取槽,加入1.2 g海砂,於55 ℃,壓力13840 KPa 靜態萃取時間為10 min,動態萃取時間為15 min,以 7 mL 氰甲烷於50 ℃收集分析物。可得定量時檢量線之線性範圍為2~80 μg/g,精密度為低於12 %,偵測極限0.027~0.131 μg/g。應用於任一種劑型之市售化妝品,皆可測得防腐劑 MP。於超臨界流體串聯固相微萃取線上衍生法,以超臨界流體萃取條件、收集萃取物處以烘箱控溫,PA萃取纖維萃取與衍生化同時進行,萃取時間為25 min,無須吹乾步驟即可進樣分析,可得檢量線線性範圍10 ~ 1000 ng/g,其RSD 小於 13 %,最低偵測極限0.5 ~ 8.3 ng/g。真實樣品中抗氧化劑為2.7 ~ 27.6 μg/mL,防腐劑為3.8 ~ 819 μg/g之間,結果顯示此分析方法可適用於多種基質之化妝品分析。
This study investigates the applications of mass spectrometry combined with various extraction techniques for trace analysis in complicate matrices. Many projects were performed. One project is to evaluate liquid-phase microextration (LPME) combined with liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS-MS) to determine the trace amount of diuretics in urine.
Diuretics were extracted from urine using a LPME fiber of 6 cm and 25 µL n-octanol used as the extracting solvent. Extraction was optimized using a pH 2 solution spiked with 0.15 g/mL NaCl for 40 min at 40 oC with 1010 rpm stirring. Samples were then separated on a C8 reversed-phase column. The limits of detection of diuretics in urine were 0.3-6.7 ng/mL, and the linearity range was 1 to 1000 ng/mL. The enrichment factor of spiked 50 ng/mL diuretics was 145 fold for ethacrynic acid and the relative standard deviations (RSDs) were less than 21 %. The results of hydrochlorothiazide 626 ng/mL, probenecid 44 ng/mL and ethacrynic acid 36 ng/mL were obtained from patient urine by LPME-LC-MS-MS. The results of this study reveal the adequacy of LPME-LC-MS-MS method for analyzing diuretics in urine and quantification limits exceed World Anti-Doping Agency requirements.
The another project is to propose a rapid, simple and non-organic solvent extraction procedure combined with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) to determine the antioxidants and preservatives in cosmetics. Chromatography was performed on a DB-1 column. Using sample extraction by solid-phase microextraction (SPME) at optimum conditions, the detection limits in the range from 0.4 to 8.5 ng/mL were obtained. Linearity was over a wide range from 1.0 to 2000 ng/mL with a relative standard deviation under 16 %. Cosmetics from a local supermarket for antioxidant and preservatives are analyzed to demonstrate the effectiveness of the proposed method. The concentration of antioxidants and preservatives determined is 20 - 1218 μg/g for methylparaben and 5 - 3779 μg/g for propylparaben.
The optimum extraction for supercritical fluid extraction (SFE) was performed with 10 min of static extraction and 15 min o f dynamic extraction using carbon dioxide supercritical fluid at 13840 kPa and 55 ℃ Acetonitrile was used as a collecting solvent and sea sand as a filling material. The linear range was from 2 to 80 µg/g. The detection limits range was 0.027 to 0.131 μg/g with RSD values below 12 %. The final project was to study the supercritical fluid extraction in-situ derivatization on-line solid-phase microextraction as sample extraction. The analytes were extracted with carbon dioxide supercritical fluid then simultaneously derivatized with silylation reagent and adsorbed on the polyacrylate fiber of SPME. The 100 μL derivatization reagent of N, O-Bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide (BSTFA) with 0.1% trimethylchlorosilane (TMCS) was added into the absorption bottle. At the optimum conditions, the linear range for analysis from 10 to 1000 ng/g, with RSD values below 13 % were obtained. The low of detection limits were obtained from 0.5 to 8.3 ng/g. The proposed method was successfully utilized to determine the amounts of parabens and antioxidants in cosmetics without tedious and additional pretreatment.
目 錄
摘要…………………………………………………………………...…………… I
目錄……………………………………………………………………………….. V
表目錄………………………………………………………………………………X
圖目錄…………………………………………………………………………… XII

第一章 緒論
1.1 質譜儀儀器原理……………………………………………………………......1
1.1.1 串連質譜儀…………………………………………………………………2
1.1.2 電灑游離法…………………………………………………………………3
1.1.3 四極矩質量分析器原理……………………………………………………4
1.2 前處理技術………………………………………………………………..........6
1.2.1 中空薄膜液相微萃取法……………………………………………………8
1.2.1.1液相微萃取裝置………………………………………………………..8
1.2.2 固相微萃取法…………………………………………………………..…11
1.2.3 超臨界二氧化碳萃取法…………………………………………......……20
1.2.3.1超臨界流體的特性……………………………….……………….20
1.2.3.2超臨界流體的溶解度………………………………………………22
1.2.4 超臨界流體串連固相微萃取法…………………………………………..28
1.3 研究目標………………………………………………………………....……28
1.4 參考文獻………………………………………………………………...…….30

第二章 液相微萃取結合液相層析串聯質譜於尿液中利尿劑之偵測
2.1 前言………………………………………………..…………………...………32
2.2 實驗部份…………………………………………………..………..…….……40
2.2.1 藥品及標準溶液……………………………………………………..……40
2.2.2 實驗器材與儀器設備………………………………………….…….……41
2.2.3 中空薄膜液相微萃取之實驗步驟………………………………………..42
2.2.4分析條件最佳化之探討…….………………………………………..........43
2.3 結果與討論………………………………………………………………….....45
2.3.1 利尿劑之液相層析質譜分析……………………………………..………45
2.3.1.1. 電灑游離法之質譜分析…………………………………………......45
2.3.1.2. 液相層析質譜儀離子化參數之探討…………………………..……51
2.3.2 中空薄膜液相微萃取法條件之探討…………………………...………...62
2.3.2.1 尿液pH值影響………………………………………………………62
2.3.2.2 萃取時間影響……………………………………………………...…66
2.3.2.3 萃取溫度影響………………………………………………………...66
2.3.2.4 鹽類濃度影響………………………………………………………...68
2.3.2.5 攪拌速率影響………………………………………………………...68
2.3.2.6 萃取纖維長度影響……………………………………………...……70
2.3.2.7 尿液基值干擾影響…………………………………………………...70
2.3.3 利用電灑游離法分析利尿劑之線性範圍和偵測極限值…...…………...72
2.3.4 分析尿液中利尿劑之精密度………………………………...…………...75
2.3.5 真實樣品中利尿劑之偵測……………………………………………......77
2.4 結論……………………………………………………..……………………...77
2.5 參考文獻……………………………………………………….………..……..80

第三章 固相微萃取結合氣相層析質譜分析化妝品中抗氧化劑及防腐劑
3.1 前言…………………………………..………………………………………...83
3.1.1 化妝品與防腐劑的關係………………………………………………….83
3.1.2 化妝品與抗氧化劑的關係………………………………………………..88
3.1.3 抗氧化劑和防腐劑的檢測分析方法……………………………………..90
3.1.4 研究目的…………………………………………………………………..95
3.2 實驗部份 …………………………………………………………………….97
3.2.1 藥品及標準溶液……………………………………………….………….97
3.2.2 實驗器材與儀器設備……………………………………………………..99
3.2.3 固相微萃取之實驗步驟………………………………….……………...101
3.3 結果與討論…………………………………………………………………...101
3.3.1 抗氧化劑及防腐劑之氣相層析質譜分析……………..………………..101
3.3.2固相微萃取法之參數探討…………………………..…………………...102
3.3.2.1纖維種類的選擇…………………………..…………………………108
3.3.2.2萃取溫度之探討………………………..……………………………110
3.3.2.3萃取時間之探討……………………………….…………………….112
3.3.2.4 脫附溫度的影響..…………………………………………………...112
3.3.2.5脫附時間的影響…………………………………………………..…114
3.3.2.6 水溶液酸鹼值影響………………………..………………………...114
3.3.2.7 鹽類之添加對萃取效率之影響…………………………..………...117
3.3.3 以SPME-GC-MS分析化妝品中抗氧化劑及防腐劑化合物之精密度120
3.3.4 化妝品中BHA、BHT及Parabens化合物之偵測………………………124
3.4 結論…………………………………………………………………………...127
3.5 參考資料……………………………………………………………………...128

第四章 超臨界流體萃取結合氣相層析質譜分析化妝品中抗氧化劑及防腐

4.1 前言…………………………………………………………………….……..130
4.2 實驗部份…………………………………………………………………….131
4.2.1 藥品及標準溶液…………………………………………………………131
4.2.2 實驗器材與儀器設備…………………………………………………...132
4.2.3 超臨界二氧化碳萃取之實驗步驟……………………………………...132
4.3 結果與討論…………………………………………………………………..133
4.3.1 超臨界流體萃取法參數探討…………………………………………...133
4.3.1.1 萃取溫度與壓力影響………………………………………………133
4.3.1.2 萃取時間…………………………………………………………….136
4.3.1.3 修飾劑種類及體積………………………………………………….136
4.3.1.4 添加分散劑影響…………………………………………………….140
4.3.1.5 收集液影響………………………………………………………….142
4.3.2 以SFE-GC-MS分析化妝品中抗氧化劑及防腐劑化合物之精密度.…152
4.3.3 真實化�菻~中BHA、BHT及Parabens化合物之偵測……………….152
4.4 結論…………………………………………………………………………...155
4.5 參考文獻……………………………………………………………………...156

第五章 超臨界流體萃取串連固相微萃取法結合氣相層析質譜分析化妝品
中抗氧化劑及防腐劑
5.1 前言…………………………………………………………………………...157
5.2 實驗部份……………………………………………………………………...159
5.2.1 藥品及標準溶液…………………………………………………………159
5.2.2 實驗器材與儀器設備………………………………………………...….160
5.2.3 超臨界流體萃取串聯固相微萃取法實驗步驟………………………....160
5.3 結果與討論…………………………………………………………………...162
5.3.1 抗氧化劑及防腐劑之氣相層析質譜分析………………………………162
5.3.2 超臨界流體萃取串聯固相微萃取法條件探討…………………………162
5.3.2.1 萃取纖維種類影響………………………………………………….162
5.3.2.2 收集溫度影響…………………………………………….…………169
5.3.2.3 動態萃取時間影響………………………………………………….171
5.3.3 以SFE-SPME-GC-MS分析化化�菻~中添加劑之線性範圍與偵測極
限………………………………………………………………………...171
5.3.4 市售化妝品中抗氧化劑與防腐劑之偵測……………………….……...176
5.4 結論……………………………………………………………….…………..179
5.5 參考文獻…………………………………………………….………..………180

第六章 結論……………………………………………………………………...181


表目錄
表1-1 市售SPME吸附纖維……………………………………………....16
表1-2 氣體、超臨界流體和液體之物理性質……………………………23
表1-3 常用超臨界流體之特性……………………………………………25
表 2-1 利尿劑之物化性質…………………………………………………39
表 2-2 儀器參數最佳化值………………………………………………….57
表 2-3 儀器最佳參數值……………………………………………………58
表 2-4 層析沖提條件………………………………………………………64
表 2-5 LC-MS-MS注射針檢量線之線性範圍、線性方程式、現性係數
及LOD………………………………………………………...……65
表 2-6 液相微萃取最佳條件………………………………………………74
表 2-7 液相微萃取結合液相層析串聯質譜儀偵測尿液中利尿劑之線性範圍、最低偵測極限、最低定量極限、濃縮倍數及萃取率……………………………………………………………………76
表 3-1 抗氧化劑及防腐劑之物化性………………………………………86
表 3-2 化妝品樣品中parabens 及BHA、BHT之前處理與偵測方法…….91
表 3-3 分析物之滯留時間及確認離子與定量離子……………………...107
表 3-4 實驗參數及最佳值………………………….……………………..121
表 3-5 利用SPME-GC-MS檢量線線性範圍、線性方程式、線性係數
及最低偵測極限…………………………………………….……..123
表 3-6 利用SPME-GC-MS分析市售化妝品中抗氧化劑及防腐劑之含
量…………………………………………………………………...126
表 4-1 曾添加於CO2中之修飾劑………………………………………...139
表 4-2 溶劑之物理性質………………………………………………...…147
表 4-3 SFE實驗參數最佳值………………………………………………149
表 4-4 利用SFE-GC-MS偵測化妝品中抗氧化劑及防腐劑之檢量線線範圍、線性係數、最低偵測極限、回收率及相對標準偏差………….151
表 4-5 利用SFE-GC-MS偵測市售化妝品中抗氧化劑及防腐劑之含量153
表 5-1 衍生化後分析物之滯留時間、定量離子與確認離子……………168
表 5-2 利用SFE-SPME-GC-MS偵測化妝品中抗氧化劑及防腐劑之檢量線線範圍、線性係數、最低偵測極限、最低定量濃度及精密度…175
表 5-3 利用SFE-SPME-GC-MS分析市售化妝品中抗氧化劑及防腐劑之含量……………………………...178

圖目錄
圖 1-1.電灑游離法於正離子模式下形成離子的過成………….……...……….5
圖 1-2. 四極矩質譜儀質量分析器結構圖 ………...…………………...……...7
圖 1-3. 液相微萃取裝置U型圖…………………..…………………….…..…10
圖 1-4. SPME裝置圖…………………………………………...…………...….14
圖 1-5. 固相微萃取裝置圖………………………………………….…............14
圖 1-6. 固相微萃取操作程序圖, (A)萃取步驟 (B)脫附步驟………..…...17
圖 1-7. 常見固相微萃取市售吸附材質分子化學結構圖………………...…..19
圖. 1-8. 吸附與吸收之機制圖……………………………………………...…..19
圖 1-9. 氣體、液體和超臨界流體之分界圖………………………..…………21
圖 1-10. 超臨界流體裝置圖…………………………...…...……...…………..27
圖 1-11.超臨界流體萃取串聯固相微萃取裝置圖…………………………….29
圖 2-1. 腎臟結構圖……………………………………...……………………..33
圖 2-2. 腎元結構…………………………………………………………...…..33
圖 2-3. 利尿劑結構………………………………………………………...…..38
圖 2-4. 利尿劑CT 之(a)負離子電灑游離法質譜圖;(b) [M-H]- m/z 294 子
代離子質譜圖……………………….……...………………………….46
圖 2-5. 利尿劑HCT 之(a)負離子模式電灑游離法質譜圖;(b) [M-H]-m/z
296子代離子質譜圖………………….………………………...……..46
圖 2-6.利尿劑HFT 之 (a) 負離子電灑游離法質譜圖;(b) [M-H]- m/z 330子
代離子質譜圖………………………………………………...………….47
圖 2-7.利尿劑CA之 (a) 正離子電灑游離法質譜圖;(b)負離子電灑游離法
質譜圖;(c) [M-H]- m/z 344子代離子質譜圖……………………..…….47
圖 2-8.利尿劑TCT之 (a) 負離子電灑游離法質譜圖;(b) [M-H]- m/z 380子
代離子質譜圖…………............................................................................48
圖 2-9.利尿劑BUM之 (a) 負離子電灑游離法質譜圖;(b) [M-H]- m/z 363子
代離子質譜圖……………………………………………..………….….48
圖 2-10.利尿劑PRO之 (a) 正離子電灑游離法質譜圖;(b) 負離子電灑游
離法質譜圖;(c) [M-H]- m/z 284子代離子質譜圖……………………49
圖 2-11.利尿劑EAA 之 (a) 正離子電灑游離法質譜圖;(b) 負離子電灑游
離法質譜圖;(c) [M-H]- m/z 301子代離子質譜圖…...……………….49
圖 2-12.電灑游離法空白質譜圖(a) 負離子電灑游離法質譜圖;(b) [M-H]-
m/z 363子代離子質譜圖………………………..…………………….50
圖 2-13.利尿劑BUM之電灑游離法(a)正離子模式 一次質譜圖;(b)正離子
模式m/z 365子代離子質譜圖……………………………………...…50
圖 2-14 氣體流速對分析物離子化效果之影響 (a) 霧化氣體;(b) 乾燥氣體…………………………………………………………………..……53
圖 2-15 溫度對分析物離子化效果之影響 (a) 乾燥氣體;(b) 界面腔……..53
圖 2-16 探針電壓對分析物離子化效果之影響 (a) 負離子掃描 ;(b) 正離
子掃描……...…………………………………………………………..55
圖 2-17 鞘電壓對分析物離子化效果之影響 (a) 負離子掃描 ;(b) 正離子
掃描………………………………………………..…………………...56
圖 2-18 碰撞氣體壓力對分析物訊號之影響………….…..…....…………….56
圖 2-19.移動相組成對分析物訊號之影響 (a)醋酸銨濃度影響 (b)10 mM醋
酸銨與加入不同濃度醋酸…………………………………….………60
圖 2-20. 移動相組成對分析物訊號之影響 (a)甲酸銨濃度影響;(b) 0.05 mM甲酸銨與加入不同濃度甲酸………..…………………………….....61
圖 2-21. 直接進樣時移動相組成對分析物訊號影響(a)直接進樣; (b) 100 ng/mL 標準溶液於醋酸銨緩衝溶液系統層析圖; (c) 100 ng/mL 標
準溶液於甲酸銨緩衝溶液系統層析圖…………………………….…63
圖 2-22.樣品溶液酸鹼值對分析物萃取效果影響……………………...……..67
圖 2-23.萃取時間對分析物萃取效果影響………………………...…………..67
圖 2-24.萃取溫度對分析物萃取效果影響………………………..…………..66
圖 2-25.溶液中鹽類濃度對分析物萃取效果影響…………………………....69
圖 2-26.攪拌速率對分析物萃取效果影響……………………….……………71
圖 2-27.萃取纖維長度對分析物萃取影響………………………….…………71
圖 2-28.基質濃度對訊號值的影響(a)尿液基質濃度;(b)水與尿液基質比較;(c) 基質萃取物對訊號影響…………………………..………......…..73
圖 2-29. LPME-LC-ESI-MS-MS之層析質譜圖 (a)空白尿液;(b)添加 50
ng/mL利尿劑於空白尿液中……………………………….………...78
圖 2-30. LPME-LC-ESI-MS-MS之層析質譜圖 (a)高血壓病人尿液;(b)添
加 100 ng/mL利尿劑於高血壓病人尿液中………………………...79
圖 3-1.抗氧化劑及對羥基苯甲酸酯類防腐劑之結構………….......................85
圖 3-2.分析物之層析質譜圖………………….................................................103
圖 3-3.滯留時間5.8分鐘訊號之質譜圖……………………………………..104
圖 3-4.滯留時間6.8分鐘訊號之法質譜圖……………………………..……104
圖 3-5.滯留時間7.3分鐘訊號之質譜圖…………………………………..…104
圖 3-6.滯留時間7.6分鐘訊號之質譜圖……………………………………..105
圖 3-7.滯留時間8.0分鐘訊號之質譜圖…………………………..................105
圖 3-8.滯留時間8.3分鐘訊號之質譜圖……………………………………..105
圖 3-9.滯留時間9.3分鐘訊號之質譜圖………………………………..……106
圖 3-10.滯留時間9.9分鐘訊號之質譜圖……………………………………106
圖 3-11.滯留時間10.4分鐘訊號之質譜圖………………………..…………106
圖 3-12.萃取纖維種類對分析物萃取效果之影響………………...…………109
圖 3-13.不同萃取溫度對分析物萃取效果之影響…………...………………111
圖 3-14.不同萃取時間對於分析物萃取效果之影響……………..….………113
圖 3-15.不同脫附溫度對於分析物萃取效果之影響……………….………..115
圖 3-16.不同脫附時間對於分析物萃取效果之影響………...…………..…..116
圖 3-17.水溶液不同酸鹼度對於分析物萃取效果之影響……………….…..118
圖 3-18.離子強度對分析物萃取效果之影響………………………….....…..119
圖 3-19.SPME-GC-MS分析添加 50 ng/g 標準溶液面霜之層析質譜圖…..122
圖 3-20.SPME-GC-MS分析真實樣品0.1 g之層析質譜圖 (a) 乳液, S1 (b)
面霜, S6………………………………………………………………125
圖 4-1.萃取壓力對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響……..…...135
圖 4-2.萃取溫度對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響…….…....135
圖 4-3.靜態萃取時間對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響…......137
圖 4-4.動態萃取時間對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響….....137
圖 4-5.修飾劑種類對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響….…....141
圖 4-6.修飾劑量對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響…….……141
圖4-7.分散劑種類對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響………...143
圖 4-8.分散劑重量對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響…….....143
圖 4-9.溶劑收集法中四各主要收集步驟(1)溶質存在CO2泡泡中; (2)溶質
從泡泡中破壁擴散;(3)溶質溶合;(4)溶質維持穩定存在…………...145
圖 4-10.收集液種類對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響….…..145
圖 4-11.收集液體積對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響…..….148
圖 4-12.收集液溫度對化�菻~中抗氧化劑及防腐劑之萃取效果影響…...…148
圖 4-13.SFE-GC-MS分析添加 10 μg/g 標準溶液面霜之層析質譜圖.....….150
圖 4-14.SFE-GC-MS分析真實樣品0.05 g 之層析質譜圖(a) 面霜, S1 (b) 乳
液, S3; (c) 化�菑�, S5………………………………………………...154
圖 5-1.50 ng/mL 標準溶液矽烷生化之層析質譜圖….………………...……163
圖 5-2.滯留時間6.8分鐘訊號之質譜圖………………………..……...……..163
圖 5-3.滯留時間7.8分鐘訊號之質譜圖……………………………………...164
圖 5-4.滯留時間8.0分鐘訊號之質譜圖……..……………………………….164
圖 5-5.滯留時間8.5分鐘訊號之質譜圖……………………………………...165
圖 5-6.滯留時間9.0分鐘訊號之質譜圖……………………………………...165
圖 5-7.滯留時間9.6分鐘訊號之質譜圖……………………………………...166
圖 5-8.滯留時間10.9分鐘訊號之質譜圖…………………………………....166
圖 5-9.滯留時間11.6分鐘訊號之質譜圖……………………….……..……..167
圖 5-10.滯留時間11.6分鐘訊號之質譜圖……………………………….…..167
圖 5-11.萃取纖維種類對分析物萃取效果之影響……………………….…..170
圖 5-12.不同萃取溫度對分析物萃取效果之影響…………………………...172
圖 5-13.以SFE-SPME-GC-MS分析添加 250 ng/g 標準溶液面霜之層析質
譜圖…………………………………………………………………...174
圖 5-14.以SFE-SPME-GC-MS分析0.02 g面霜之層析質譜圖…………….177
第一章 緒論
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第三章 固相微萃取結合氣相層析質譜分析化妝品中抗氧化劑及防腐劑
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第四章 超臨界流體萃取結合氣相層析質譜分析化妝品中抗氧化劑及防腐劑
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第五章 超臨界流體萃取串連固相微萃取法結合氣相層析質譜分析化妝品中抗氧化劑及防腐劑
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