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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:黃華民
研究生(外文):Hua-Min Huang
論文名稱:利用水楊酸配位基與氯化銅催化碳-氮鍵交互偶合反應之研究
論文名稱(外文):The study of copper chloride-catalyzed cross-coupling reactions of C-N bond using salicylic acid as a ligand
指導教授:陳耀鐘
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2008
畢業學年度:96
語文別:中文
論文頁數:81
中文關鍵詞:交互偶合反應
外文關鍵詞:cross-coupling
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我們以氯化銅與不同的酸根配位基催化碳-氮鍵交互偶合反應,發現以水楊酸的催化效果最佳。此一溫和有效的催化反應系統條件是:10 mol%氯化銅與20 mol% 水楊酸配位基,碳酸銫為鹼, DMF為溶劑,在110℃下反應24小時,進行催化碳-氮鍵交互偶合反應。除了苯胺之外,對於胺類、含氮雜環的芳香化反應,可以得到不錯的產率(55~89%),我們也將此系統應用在Toloxatone的合成應用上,參考文獻報導的合成步驟,在47的醇基不必事先保護條件下,可以直接進行碳-氮鍵交互偶合反應,順利得到產物Toloxatone (32%)。我們也嘗試合成Linezolid的前驅物47b(12%),再經由已知步驟,可得到Linezolid。
We used copper chloride with different acid as ligand to catalyzed C-N bond cross-coupling reaction,and find the salicylic acid has the best catalysis efficiency.The mild and efficient catalyst system is: 10 mol% CuCl2 as copper source, 20 mol% salicylic acid as ligand, Cs2CO3 as base, DMF as solvent,react 24 hours under 110℃ oil bath to catalyzed cross-coupling reaction. Besides aniline,we could obtain good yield (55~89%)for arylation of amines and heterocyclos. We also used the system to synthesize Toloxatone.To compared the process of reference, we could get cross-coupling reaction under the alcohol of 47 was unprotected to obtain Toloxatone(32%).We also tried to synthesize the precursor of Linezolid 47b(12%),and then obtain Linezolid by know procedure.
謝誌………………………………i
摘要………………………………………ii
英文摘要……………………………………iii
第壹章、緒論………………………………1
一、何謂過渡金屬催化交互偶合(cross-coupling)反應?…………2
二、鈀金屬催化交互偶合反應的介紹………………………………3
三、銅金屬催化交互偶合反應的介紹………………………………7
1、傳統的銅催化交互偶合反應……………………………………7
2、銅金屬催化交互偶合反應與配位基(ligand)的介紹……………9
I、,N-chelators…………………………11
II、N,O-chelators………………………………………………13
III、O,O-chelators………………………………………………15
IV、O,O,O-chelators…………………………………………17
3、利用二價銅進行銅催化交互偶合反應………………………18
I、硼酸與親核性試劑進行交互偶合反應……………………18
II、利用配位基與二價銅催化碘苯與親核性試劑進行交互偶合反應…18
第貳章、實驗結果與討論………………………………20
一、背景………………………………………………………………20
二、水楊酸的官能基對反應的影響之研究………………24
三、尋找最佳化條件…………………………………………24
1溶劑變化對於反應影響………………………………………27
2鹼的種類對於反應的影響……………………………………26
3銅催化試劑的量對反應的影響………………………………30
4改變銅試劑與配位基24的比例對於反應的影響…………31
四、碘苯化合物及胺類化合物之交互偶合反應…………………32
五、探究不同碘苯化合物及含氮雜環之交互偶合反應……………35
六、探究不同碘苯化合物及醯胺之交互偶合反應…………………37
第叁章、結論與展望……………………………………………………40
第肆章、儀器設備與藥品溶劑…………………………………………42
第伍章、實驗步驟與光譜數據…………………………………………44
第陸章、参考資料………………………………………………………77
第柒章、NMR光譜……………………………………………………80
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QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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