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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:張家森
研究生(外文):Chia-sen Chang
論文名稱:釕金屬催化雙炔與2,5-原冰片二烯反應製備冰片烯衍生物
論文名稱(外文):Ruthenium-Catalyzed Cascade Reactions of Diynes with Norborandiene:Synthesis of new Norbornene Derivatives
指導教授:吳耀庭吳耀庭引用關係
指導教授(外文):Yao-ting Wu
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系碩博士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2008
畢業學年度:96
語文別:中文
論文頁數:94
中文關鍵詞:原冰片二烯雙炔
外文關鍵詞:rutheniumdiynenorborandiene
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3,4-二取代炔苊(3,4-diethynylacenaphthalenes) 20及庚二炔類化合物(1,6-heptadiynes) 32於釕錯合物催化下可與原冰片二烯(norbornadiene, 1)製備冰片烯衍生物[(5α,5aα,9aα,10α)-5,10-diphenyl-5,5a,6,9,9a,10-hexa -hydro-1H-6β,9β-naphtho[b,f:g]acenaphthalene, 21]和[(4α,4aα,8aα,9α)-4,9-diaryl 2,3,4,4a, 5,8,8a,9-octahydro-1H-5β,8β-methanocyclopenta[b] naphthalene, 36],數種釕錯合物的催化效能、溶劑及添加物的影響已被測試,反應條件已調整至最佳化:原冰片二烯1及3,4-雙苯基炔苊(20a)溶於異丙醇與對二甲苯的混合溶液中加熱至130 oC,藉由釕錯合物的催化可產生原冰片二烯衍生物21a (74%)。依據此合成方法,數種冰片烯衍生物已被製備,產率為34-82%。藉由X-ray單晶繞射分析得知,此類反應具有位向選擇性,可以當作開環歧化的前驅物,未來可延伸製備高分子聚合物。
Reactions of 3,4-diethynylacenaphthalenes 20 and 1,6-heptadiynes 32 with norbornadiene 1 in the presence of ruthenium catalyst produces norbornene derivatives (5α,5aα,9aα,10α)-5,10-diaryl-5,5a,6,9,9a,10-hexahydro-1H-6β,9β- naphtho[b,f:g]acenaphthalenes 21 and (4α,4aα,8aα,9α)-4,9-di(aryl)-2,3,4,4a, 5,8,8a,9-octahydro-1H-5β,8β-methanocyclopenta[b]naphthalenes 36.
Ruthenium complex [RuCl2Cp*]2 is a suitable catalyst. Reaction temperature at 130 oC and a mixture solvent of isopropanol and p-xylene make the reaction more efficient. Based on our optimized reaction conditions, several norbornene derivatives 21 and 36 (15 examples, 34-82 % yield) have been prepared. Their structures have been confirmed by 2D-NMR spectra and X-ray diffraction analysis.
中文摘要...................................................................................................... III
英文摘要...................................................................................................... IV
誌謝.................................................................................................................V
表目錄.........................................................................................................VIII
圖目錄...........................................................................................................IX
壹.前言.............................................................................................................1
貳. 結果與討論…………………………………………………………….7
一. 合成雙炔化合物…………………..……….………………………..…...7
二. 雙炔與原冰片二烯合成冰片烯衍生物……..…………………….…....11
(一) 溶劑與溫度的影響………………………………………………….…11
(二) 催化劑的影響…………….……………………………………………12
(三) 官能基及結構的影響………………….………………………………14
(四) 結構的解析………………….………………………………………...19
(五) 同位素標定反應…………….………………………………………...20
(六) 可能的反應機構………………………………………………………22
參. 結論……………………………….…………………………..24
肆. 實驗........................................................................................................25
伍. 參考文獻...............................................................................................49
陸. 附錄…………………………….……………………………..52
核磁共振光譜圖…………………………………………..…………...........52
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