臺灣博碩士論文加值系統

本論文分成三個章節，共五個部分，主要是利用過渡金屬鉑和釕催化具有不飽和雙鍵和參鍵的有機小分子化合物進行環化反應之研究。

第一章節第一部分是我們發表新的三炔類分子進行特定位向的水合環化反應後，可得到雙環醇類化合物，緊接著再發生去水合作用而得到雙環螺酮化合物。此鉑金屬催化劑在進行環化反應時，其反應機構包含：兩次的選擇性水合作用、炔基插入反應以及分子內醛酮縮合反應，最後得到雙環螺酮化合物。

第一章節第二部分是以PtI2錯合物催化官能性的三炔類分子來進行一鍋化水合環化反應，得到四環酮類化合物。三炔類分子在外圍的炔基上皆具備一個多電子傾向的芳香基團，可引導最初的水合反應發生在相鄰炔基的碳上。此串聯式的催化反應機構包含了兩次的炔基水合作用、炔基插入反應以及分子內醛酮縮合反應，最後得到複雜的多環碳化合物。此實驗結果讓我們更進一步了解水分子在炔基上進行水合作用的選擇性及多樣化的結果。

第一章節第三部分是利用PtCl2催化二炔基苯甲醛骨架的分子，經由新的特定選擇位向的親核性加成環化反應可以得到類似Benzopy-rone天然物骨架的產物，而且具有不錯的產率。水分子於此環化反應會先攻擊內部炔基形成三羰基化合物，緊接著發生一串聯式的反應，涉及分子內醛酮縮合反應及芳香環化作用而得到產物；具有酯類官能基的基質經由水合催化反應後，可以得到與天然物Arnottin I結構相似的前驅物，有助於合成此類天然物。

第二章節是利用鉑金屬錯合物催化具有芳香基或者是架橋式的環己烯取代基的三炔類分子來進行分子內或分子間Bergman形式的親核性芳香化反應，成功地得到Chrysene的衍生物。此催化反應的價值在於我們可利用官能性的苯環分子為起始物，即可用來合成新穎的多苯環化合物。此串聯式的環化反應機構包含了Bergman形式的環化機構，炔基插入反應以及加氫脫金屬反應。

第三章節是我們發表了以熱環化及釕金屬錯合物為催化劑，催化具有6,6-雙取代的3,5-雙烯-1-炔類化合物經由1,7-氫轉移的過程作環化反應；而3,5-雙烯-1-炔類化合物的熱環化反應在1號碳為苯基或6號碳為羰基取代時才有較好的結果。因此，我們也藉由改變1號和6號碳上的取代基而增加其反應效率，而1,7-氫轉移的現象類似“質子性”氫的轉移；為了使此反應在合成上更有價值且具有原子經濟效益，我們發展了串聯式醛醇縮合脫水和環化反應，此反應是利用3-烯-1-炔-5-醛類和環酮類分子在弱酸性的釕金屬錯合物CpRu(PPh3)2Cl催化下，可以得到結構複雜的苯環衍生物，且在產率上有不錯的表現，有助於未來在有機合成上的應用。

Chapter I-Part 1
In the first portion, we report a new hydrative cyclization of triynes to afford bicyclic spiro alcohols, which undergo subsequent dehydration to give bicyclic ketones. This platinum catalysis is proposed to comprise a sequence of cascade reactions including: two selective hydrations, alkyne insertion and aldol condensations.

Chapter I-Part 2
In the second portion, we report one-pot synthesis of tetracyclic ketones via PtI2-catalyzed hydrative cyclization of trialkyne functionalities. These triyne substrates bear an electron-rich aryl group at the outer alkyne to direct the initial hydration occurring at the adjacent alkynyl carbon. This tandem catalysis is proposed to comprise two alkyne hydrations, an alkyne insertion and an intramolecular aldol condensation.

Chapter I-Part 3
In the third portion, we report one-pot synthesis of benzopyrone derivatives from PtCl2-catalyzed hydrative carbocyclization of oxodiynes. This hydrative carbocyclization proceeds through sequential oxo-assisted hydration of two tethered alkynes to give oxo-dione intermediates, followed by intramolecular aldol reactions and aromatization. The substrate with an ester group can undergo platinum-catalyzed hydrative cyclization to yield the precursor of Arnottin I in moderate yield, which is helpful to synthesize this kind of nature products.

Chapter II
In this chapter, we report a platinum-catalyzed aromatization of trialkyne functionalities bearing both benzene and bridging cyclohexenyl group via intra- and intermolecular nucleophilic additions to form chrysene derivatives efficiency. The importance of this cyclization is reflected by its extension to the synthesis of novel polyaromatic compound. This tandem cyclization is proposed to comprise a Bergman-type cyclization, an alkyne insertion and a hydrodemetalation.

Chapter III
Chapter III describes the feasibility of thermal and catalytic cyclization of 6,6-disubstituted 3,5-dien-1-ynes via a 1,7-hydrogen shift. Thermal cyclization proceeded only with 3,5-dien-1-ynes bearing an electron-withdrawing C(1)-phenyl or C(6)-carbonyl substituent. On the basis of this structure-activity relationship, we conclude that such a [1,7]-hydrogen shift is characterized by a “protonic” hydrogen shift, which should be catalyzed by π-alkyne activators. To achieve the atom economy, we have developed a tandem aldol condensationdehydration and aromatization catalysis between cycloalkanones and special 3-en-1-yn-5-als using the weakly acidic catalyst CpRu(PPh3)2Cl, which provided complex 1-indanones and α-tetralones with good yields in most cases.

目 錄

中文摘要 I
英文摘要 V
謝 誌 IX
發表著作 X
目 錄 XI
圖 目 錄 XVII
附表目錄 XXII
附錄目錄 XXIII
縮寫對照表 XLII
實驗藥品之中英文對照表 XLIII

第一章 鉑金屬催化烯炔類分子進行水合環化反應之研究

第一節 緒論 1
第二節 文獻回顧 3
2-1. 前言 3
2-2. 金屬錯合物催化炔類分子進行水合反應 3
2-3. 釕金屬錯合物催化炔-烯酮類分子進行水合環化反應 4
2-4. 釕金屬錯合物催化雙炔類分子進行水合環化反應 5
2-5. 釕金屬錯合物催化1,5-烯炔類分子進行水合環化反應 6
2-6. 過渡金屬錯合物催化烯二炔類分子進行水合環化反應 6
第三節 第一部分的結果與討論 8
3-1. 水合反應的實驗構思 8
3-2. 反應條件的最佳化 9
3-3. 官能基容忍度測試的結果 11
3-4. 實驗室同仁相關的工作 14
3-5. 模型反應的研究 15
3-6. 反應機構的探討 17
第四節 第一部分的結論 19
第五節 第一部分的實驗部分 20
5-1. 實驗的一般操作 20
5-2. 基質的合成 22
5-3. PtCl2催化三炔類分子的水合環化方法 30
5-4. 光譜資料 30
第六節 第一部分的參考資料 58
第七節 第二部分的前言 61
第八節 第二部分的結果與討論 63
8-1. 選擇性水合作用的實驗構思 63
8-2. 反應條件的最佳化 64
8-3. 官能基容忍度測試的結果（一） 66
8-4. 官能基容忍度測試的結果（二） 69
8-5. 反應機構的探討 69
第九節 第二部分的結論 71
第十節 第二部分的實驗部分 72
10-1. 基質的合成 72
10-2. PtI2催化三炔類分子的水合環化方法 77
10-3. 光譜資料 78
第十一節 第二部分的參考資料 103
第十二節 第三部分的前言 104
第十三節 第三部分的文獻回顧 105
第十四節 第三部分的結果與討論 107
14-1. 官能基容忍度測試的結果（一） 107
14-2. 官能基容忍度測試的結果（二） 108
14-3. 官能基容忍度測試的結果（三） 109
14-4. 實驗室同仁相關的工作 111
14-5. 反應機構的探討 111
第十五節 第三部分的結論 113
第十六節 第三部分的實驗部分 114
16-1. 基質的合成 114
16-2. PtCl2催化二炔基苯甲醛化合物的水合環化方法 116
16-3. 光譜資料 117
第十七節 第三部分的參考資料 137

第二章 鉑金屬催化烯炔類分子進行芳香化反應之研究

第一節 緒論 139
第二節 文獻回顧 141
2-1. 前言 141
2-2. Bergman 芳香化反應 141
2-3. 有機金屬催化Bergman反應 143
第三節 結果與討論 149
3-1. 實驗構思 149
3-2. 反應條件的最佳化 149
3-3. 官能基容忍度測試的結果（ㄧ） 151
3-4. 官能基容忍度測試的結果（二） 153
3-5. 官能基容忍度測試的結果（三） 153
3-6. 官能基容忍度測試的結果（四） 155
3-7. 反應機構的探討 156
第四節 結論 158
第五節 實驗部分 159
5-1. 基質的合成 159
5-2. PtCl2催化三炔類分子的親核性環化方法 174
5-3. 光譜資料 175
第六節 參考資料 213

第三章 熱環化及金屬催化環化3,5-雙烯-1-炔類化合物經由1,7-氫轉移而形成苯環衍生物

第一節 緒論 217
第二節 文獻回顧 219
2-1. 前言 219
2-2. 3,5-雙烯-1-炔類分子之熱環化反應 220
2-3. 金屬催化3,5-雙烯-1-炔類分子之環化反應 221
第三節 結果與討論 224
3-1. 1,7-氫轉移之實驗構思 224
3-2. 3,5-雙烯-1-炔類化合物之環化反應 225
3-3. 實驗室同仁相關的工作 227
3-4. 釕金屬催化劑作串聯式醛醇縮合和環化反應 229
3-5. 同位素標定實驗 232
3-6. 反應機構 234
第四節 結論 237
第五節 實驗部分 238
5-1. 催化劑[TpRu(CH3CN)2(PPh3)]PF6的製備 238
5-2. 配位基Tp與金屬釕的作用 238
5-3. 基質的合成 239
5-4. 環化反應的操作方法 246
5-5. 光譜資料 248
第六節 參考資料 257

第 ㄧ 部 分 的 參 考 資 料
1. 本實驗室近年來鉑金屬催化反應的研究：(a) Lo, C.-Y.; Kumar, M. P.; Chang, H.-K.; Lush, S.-F.; Liu, R.-S. J. Org. Chem. 2005, 70, 10482. (b) Taduri, B. P.; Ran, Y.-F.; Huang, C.-W.; Liu, R.-S. Org. Lett., 2006, 8, 883. (c) Lo, C.-Y.; Lin, C.-C.; Cheng, H.-M; Liu, R.-S. Org. Lett., 2006, 8, 3153.(d) Lin, M.-Y.; Das, A.; Liu, R.-S. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9340. (e) Das, A.; Liao, H.-H.; Liu, R.-S. J. Org. Chem. 2007, 72, 9214. (f) Taduri, B. P.; Odedra, A.; Lung, C.-Y.; Liu, R.-S. Synthesis. 2007, 13, 2050. (g) Tang, J.-M.; Bhunia, S.; Sohel, S. Md. A.;
Lin, M.-Y.; Liao, H.-Y.; Datta, S.; Das, A.; Liu, R.-S. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 15677.
2. Hartley, F. R. Chemistry of the Platinum Group Metals; Amsterdam; Elsevier, 1991, New York.
3. (a) Boag, N. M. Organometallics, 1988, 7, 1446. (b) Boag, N. M.; Goodfellow, R. J.; Green, M.;Hessner, B.; Howard, J. A. K.; Stone, F. G. A. J. Chem. Soc. Dalton. Trans. 1983, 2585.
4. (a) Uson, R.; Fornies, J.; Tomas, M.; Menjon, B.; Bau, R.; Sunkel, K.;Kuwabara, E. Organometallics, 1986, 5, 1576. (b) Uson, R.; Fornies, J.; Falvello, L. R.; Tomas, M.; Casas, J. M.; Martin, A.; Cotton, F. A. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 7160.
5. (a) Zhang, L.; Sun, J.; Kozmina, S. A. Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 2271. (b) Fürstner, A.; Davies, P. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 3410. (c) Añorbe, L.; Domínguez, G.; Pérez-Castells, J. Chem. Eur. J. 2004, 10, 4938.
6. (a) Baidossi, W.; Lahav, M.; Blum, J. J. Org. Chem. 1997, 62, 669. (b) Mizushima, E.; Sato, K.; Hayashi, T.; Tanaka, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 4563. (c) Hiscox, W.; Jennings, P. W. Organometallics,1990, 9, 1997; (d) Fukuda, Y.; Utimoto, K. J. Org. Chem. 1991, 56, 3729.
7. Trost, B. M.; Brown, R. E.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 5877.
8. (a) Trost, B. M.; Rudd, M. T. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 4178 . (b) Trost, B. M.; Rudd, M. T. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11516. (c) Trost, B. M.; Rudd, M. T. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4763. (d) Odedra, A.; Wu, C.-J.; Pratap, T. B.; Huang, C.-W.; Ran, Y.-F.; Liu, R.-S. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 3406.
9. Chen, Y.; Ho, D. M.; Lee, C. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 12184.
10. 只有容易進行烯醇化作用的酮類分子可以經由適當的催化劑來
與炔類[7a]或烯類[7b]進行環化反應：(a) Kennedy-Smith, J. J.; Staben, S. T.; Toste, F. D. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4526; (b) Qian, H. Widenhoefer, R. A. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2056.
11. 這系統被推測會形成PtCl2(CO)n 錯合物：(a) Lutton, J. M.; Parry, R. W. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 4271. (b) Fürstner, A.; Davies, P. W.; Gress, T. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 8244. (c) Fürstner, A.; Aïssa, C. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6306; (d) Fürstner, A.; Davies, P. W. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15024. (e) Taduri, B. P.;
Ran, Y.-F.; Huang, C.-W.; Liu, R.-S. Org. Lett. 2006, 8, 883.
12. 水分子在反應中所扮演的角色為反應試劑，加入越多的水分子雖
然可以增加水合作用的速率，不過，因PtCl2 為一路易士酸，它
的活性會隨著水分子的增加而減少；因此，適量添加水分子才會
對此環化反應有最好的結果；而添加六當量水分子是我們所測試
出來的最佳條件。
13. 化合物 I-10a、I-10b、I-11a 以及I-14b 的1H NOE 的詳細資料可參照本章第五節的光譜資料。
14. 化合物I-13a 的詳細X-光繞射資料可參照本章第五節的光譜資
料。
15. 相關的 6-endo-dig 環化反應：(a) Asao, N.; Takahashi, K.; Lee, S.; Kasahara, T.; Yamamoto, Y.; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12650. (b) Asao, N.; Aikawa, H.; Yamamoto, Y.; J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 7458.
16. 詳細的合成方法：Mio, M. J.; Kopel, L. C.; Braun, J. B.; Gadzikwa, T. L.; Hull, K. L.; Brisbois, R. G.; Markworth, C. J.; Grieco, P. A. Org. Lett., 2002, 4, 3199.

第 二 部 分 的 參 考 資 料
1. (a) Ho, T.-L. Tactics of Organic Synthesis; Wiley-Interscience: New York, 1994: p 79. (b) Tietze, L. F. Chem. Rev. 1996, 96, 115. (c) Winkler, J. D. Chem. Rev. 1996, 96, 167. (d) Denmark, S. E.; Thorarensen, A. Chem. Rev. 1996, 96, 137.
2. (a) Hegedus, L. S. In Transition Metals in the Synthesis of Complex Organic Molecules, 2nd ed.; University Science Books: Sausalito, California 1999. (b) Patel, S. J.; Jamison, T. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 1364. (c) de Meijere, A.; von Zezschwitz, P.; Bräse, S. Acc. Chem. Res. 2005, 38, 413.
3. 化合物2c 的光譜資料與此文獻相同：Wang, D.; Zhang, Z. Org. Lett. 2003, 5, 4645.
4. 化合物 I-41、I-60、I-64 以及I-67 的1H NOE 的詳細資料可參照本章第十節的光譜資料。
5. 化合物I-41 的詳細X-光繞射資料可參照本章第十節的光譜資料。
6. 由圖二十九所推測的反應機構，使我們聯想到此催化結果的完成
可能與PtX2（X = Cl, I）及H+有關；於是我們推測PtI2 比PtCl2 具
有較高的活性可歸因於PtI2 較容易水解而釋放出較多的質子。當反
應中添加了2,6-二甲基吡啶（2,6-lutidine），則化合物I-40 在10 mol % PtI2 及含水的1,4-二氧陸圜溶劑（100 °C，3 h）裡反應時，只會得到回收的起始物；所以很明顯可看出H+的作用。
7. 於表四及表五裡，我們並沒有發現其他異構化產物；因為基質的
設計是在進行第一次炔基水合作用時，會發生在外圍的二苯基炔基
上，因為它的活性比其餘兩個內部的炔基來的高。

第 三 部 分 的 參 考 資 料
1. (a) Murray, R. D. H.; Mendez, J.; Brown, S. A. The Natural Coumarins: Occurrence, Chemistry, and Biochemistry; Wiley: NewYork, 1982. (b) Naser-Hijazi, B.; Stolze, B.; Zanker, K. S. Second Proceedings of the International Society of Coumarin Investigators; Springer: Berlin, 1994. (c) Hepworth, J. D. In Comprehensive Heterocyclic Chemistry;
Katritzky, A., Rees, C. W., Boulton, A. J., Mckillop, A., Eds.; Pergamon Press: Oxford, 1984; Vol. 3, Chapter 2.24, pp 799-810. (d) Staunton, J. In Comprehensive Organic Chemistry; Barton, D. H. R., Ollis, W. D., Eds. Pergamon Press: Oxford, 1979; Vol. 4, Chapter 18.2, pp 651-653.
2. (a) Organic Electroluminescent Materials and Devices; Miyata, S., Nalwa, H. S., Eds.; Gordon and Breach Publishers: Amsterdam, 1997; Chapters 5, 8, 12, and 14. (b) Tang, C. W.; Van slyke, S. A.; Chen, C. H. J. Appl. Phys. 1989, 65, 3610. (c) Wakimoto, T.; Yonemoto, Y. Japan
Patent 06240243, 1994. (d) Chen, C. H.; Fox, J. L. US Patent 5227252, 1993.
3. 相關的評論： (a) Lewis Acids in Organic Synthesis; Yamamoto, H., Ed.; Wiley-VCH: Weinheim, 2000; Vol. 1-2. (b) Lewis Acid Reagents; Yamamoto, H., Ed.; Oxford University Press: New York, 1999.
4. 相關的評論：(a) Transition Metal Catalysed Reactions; Murahashi, S.-I., Davies, S. G., Eds.; Blackwell Science: Cambridge, MA, 1999. (b) Tsuji, J. Transition Metal Reagents and Catalysts: Innovations in Organic Synthesis; Wiley: New York, 2000.
5. Asao, N.; Nogami, T.; Takahashi, K.; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 764. 138
6. Momiyama, N,; Kanan, M. W.; Liu, D. R. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 2230.
7. Das, A.; Liao, H.-H.; Liu, R.-S. J. Org. Chem. 2007, 72, 9214.
8. 化合物I-85 的詳細X-光繞射資料可參照本章第十五節的光譜資
料。

第二章 參 考 資 料
1. (a) Munn, R. W.; Ironside, C. N. Principles and Application of Nonlinear Optical Materials; Chapman & Hall: London, UK, 1993. (b) Nie, W. Adv. Mater. 1993, 5, 520. (c) Prasad, P. N.; Williams, D. J. Introduction to Nonlinear Optical Effects in Molecules and Polymers; Wiley: New York, 1991.
2. (a) Greenham, N. C.; Moratti, S. C.; Bradley, D. D. C.; Friend, R. H.; Holmes, A. B. Nature 1993, 365, 628. (b) Schwoerer, M. Phys. Bull. 1994, 50, 52. (c) Gruner, J.; Hamer, P. J.; Friend, R. H.; Huber, H. J.; Scherf, U.; Holmes, A. B. Adv. Mater. 1994, 6, 748. (d) Braun, D.;
Heeger, A. J. Appl. Phys. Lett. 1991, 58, 1982.
3. (a) Swager, T. M.; Marsella, M. J. Adv. Mater. 1994, 6, 595. (b) Marsella, M. J.; Swager, T. M. J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 12214. (c) Marsella, M. J.; Carroll, P. J.; Swager, T. M. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 9347. (d) Matsue, T.; Nishizawa, M.; Sawaguchi, T.; Uchida, I. J.
Chem. Soc., Chem. Commun. 1991, 1029. (e) Schuhmann, W.; Huber, J.; Mirlach, A.; Daub, J. Adv. Mater. 1993, 5, 124.
4 . (a) Eckert, J.-F.; Nicoud, J.-F.; Nierengarten, J.-F.; Liu, S.-G.; Echegoyen, L.; Armaroli, N.; Barigelletti, F.; Ouali, L.; Krasnikov, V.; Hadziioannou, G. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7467. (b) Cravino, A.; Sariciftci, N. S. J. Mater. Chem. 2002, 12, 1931. (c) El-Ghayoury, A.; Schenning, A. P. H. J.; van Hal, P. A.; van Duren, J. K. J.; Janssen, R. A. J.; Meijer, E. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3660. (d) Pourtois, G.; Beljonne, D.; Cornil, J.; Ratner, M. A.; Bredas, J. L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 4436.
5. (a) Dimitrakopoulos, C. D.; Malenfant, P. R. L. Adv. Mater. 2002, 14, 99. (b) Horowitz, G. Adv. Mater. 1998, 4, 365. (c) Cai, X.; Hara, M.; Kawai, K.; Tojo, S.; Majima, T. Chem. Phys. Lett. 2003, 368, 365.
6. 關於chrysene 衍生物的合成：(a) Clar, E. Polycyclic Hydrocarbons; Academic Press: New York, 1964. (b) Wood, C. S.; Mallory, F. B. J. Org. Chem. 1964, 29, 3373. (c) Lee-Ruff, E.; Hopkinson, A. C.; Dao, L. H. Can. J. Chem. 1981, 59, 1675. (d) Gore, P. H.; Kamonah, F. S. Synthesis 1978, 773. (e) Davies, W; Wilmshurst, J. R. J. Chem. Soc.
1961, 4079. (f) Corbett, T. G.; Porter, Q. N. Aust. J. Chem. 1965, 18, 1781. (g) Levy, L. A.; Sashikumar, V. P. J. Org. Chem. 1985, 50, 1760.
7. 關於使用官能基化的萘環來合成chrysene：(a) Fonken, G. F. Chem. Ind. (London) 1962, 1327. (b) LeHoullier, C. S.; Gribble, G. W. J. Org. Chem. 1983, 48, 1682. (c) Blackburn, E. V.; Loader, C. E.; Timmons, C. J. J. Chem. Soc. 1970, 163. (d) Leznof, C. C.; Hayward, R. J. Can. J. Chem. 1972, 50, 528. (e) Leznof, C. C.; Hayward, R. J. Can. J. Chem.
1970, 48, 1842. (f) Carruthers, W.; Evans, N.; Pooranamoorthy, R. J. Chem. Soc. 1973, 144. (g) Casagrande, M.; Gennari, G.; Cauzzo, G. Gazz. Chim. Ital. 1974, 104, 1251. (h) Masetti, F.; Bartocci, G.; Galiazzo, G. Gazz. Chim. Ital. 1975, 105, 419. (i) Nagel, D. L.; Kupper,
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22. 化合物II-2 的詳細X-光繞射資料可參照本章第五節的光譜資料。
23. 化合物 II-30 及II-31 的1H NOE 的詳細資料可參照本章第五節的光譜資料。
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第三章 參 考 資 料
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18 . 使用Au(I) 及Au(III) 為π- 炔基促進劑的催化反應： (a)
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19. 我們選用RuCl3 為促進劑是因為在醛類與環烷酮類進行醛酮縮合
以及去水合反應時，此篇paper 報導其為最佳的催化劑：Iranpoor,
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21. 利用3-烯-1-炔-5-醛類分子和環己酮合成3,5-雙烯-1-炔-7-酮類化合物III-3 的方法參照本章第5-3 節。
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