(3.235.139.152) 您好!臺灣時間:2021/05/11 12:55
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:張容瑋
研究生(外文):Rong-wei Chang
論文名稱:以RAFT活自由基聚合法合成用於不飽和聚酯樹脂之核殼型橡膠及無機/有機核殼型顆粒添加劑
論文名稱(外文):Synthesis of Core-Shell Rubber and Inorganic/Organic Core-Shell Particle as Additives by RAFT Living Free Radical Polymerizations for Unsaturated Polyester Resins
指導教授:黃延吉
指導教授(外文):Yan-Jyi Huang
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣科技大學
系所名稱:化學工程系
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2008
畢業學年度:96
語文別:中文
論文頁數:84
中文關鍵詞:可逆加成-斷裂鏈轉移鏈轉移劑
外文關鍵詞:reversible addition-fragmentation chain transferchain transfer agent
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:169
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本文以可逆加成-斷裂鏈轉移之活自由基聚合作用(RAFT)合成不飽和聚脂的特殊添加劑,無機/有機核殼型顆粒(CSP),以減少聚合固化後之體積收縮,做為抗體積收縮劑。進行RAFT聚合法之前,吾人須先合成出具化學結構Z-C(=S)-S-R之鏈轉移劑,並以FTIR、1H-NMR及DSC對其進行鑑定,證實合成成功。
將鏈轉移劑BSPA接枝於無機之矽膠表面(即Si-BSPA)之後,再將Si-BSPA經由RAFT途徑聚合有機之丙烯酸甲酯單體,而產生均聚合物接枝於矽膠上,形成無機/有機核殼型顆粒(CSP)。反應過程中添加自由之鏈轉移劑在整個聚合作用期間可改善接枝聚合物之分子量及分子量分佈。
Synthesis of inorganic/organic core-shell particle (CSP) as low-profile additives for unsaturated polyester resins by RAFT living free radical polymerizations has been studied in this work. Before the RAFT polymerization, the chain transfer agent with a chemical structure of Z-C(=S)-S-R was synthesized first. The synthesized chain transfer agent was then characterized by using FTIR、1H-NMR and DSC to confirm its structure.
The chain transfer agent (CTA), namely, BSPA, was bonded onto the inorganic silica particles. The silica-supported BSPA was then used to mediate RAFT polymerization of methyl acrylate to produce homopolymer grafted silica, known as inorganic/organic core-shell particle (CSP). It was found that the introduction of a free CTA in solution during polymerization could significantly improve the control on molecular weight and polydispersity of grafted polymers.
中文摘要 Ⅰ
英文摘要 Ⅱ
誌謝 Ⅲ
目錄 IV
圖表索引 VII
第一章 緒論 1
1-1高分子複合材料 1
1-2不飽和聚酯 2
1-3乙烯基酯樹脂 3
1-4抗收縮劑 4
1-5增韌劑 5
1-6研究籌範 7
第二章 文獻回顧 8
2-1不飽和聚酯與苯乙烯之交聯共聚合反應 8
2-2溶液聚合法 12
2-3自由基聚合法 13
2-4活性自由基聚合法 16
2-5原子轉移自由基聚合法 18
2-6穩定自由基聚合法 20
2-7可逆加成-斷裂鏈轉移聚合法 22
第三章 實驗方法與設備 25
3-1 實驗藥品 25
3-2實驗儀器 27
3-3實驗方法 29
3-3-1丙烯酸甲酯單體的純化 29
3-3-2AIBN起始劑的純化 30
3-3-3冷凍-抽氣-解凍法 30
3-3-4鏈轉移劑之合成反應式 30
3-3-5鏈轉移劑3-benzylsulfanylthiocarbonylsufanylpropionic acid(BSPA)的合成及純化 30
3-3-6矽膠接枝聚合物之合成反應式 31
3-3-7矽膠接枝聚合物之合成 32
3-3-7-1活化矽膠粒子 32
3-3-7-2矽膠接枝鏈轉移劑之合成 33
3-3-7-3RAFT聚合作用合成矽膠接枝聚合物 33
3-3-7-4胺解分開接枝聚合物 35
3-4結構鑑定 35
3-4-1傅立葉轉換紅外線光譜儀 35
3-4-2核磁共振光譜儀 36
3-4-3常壓式熱分析儀 37
3-4-4元素分析 38
3-4-5熱重分析儀 38
3-4-6凝膠滲透層析儀 38
第四章 結果與討論 40
4-1鏈轉移劑的合成與結構分析 40
4-1-1鏈轉移劑合成反應探討 40
4-1-2鏈轉移劑之FTIR結構分析 42
4-1-3鏈轉移劑之NMR結構分析 44
4-1-4鏈轉移劑之DSCR結構分析 47
4-2矽膠接枝聚合物之合成與結構分析 48
4-2-1矽膠接枝聚合物之反應探討 48
4-2-2活化矽膠之結構分析 50
4-2-3矽膠接枝鏈轉移劑之結構分析 51
4-2-4矽膠接枝聚丙烯酸甲酯之分析 55
4-3RAFT聚合作用矽膠接枝丙烯酸甲酯之反應探討 64
第五章 結論 66
第六章 參可文獻 68
第七章 附錄 71
1.R.B. Burns , “Polyester Molding Compounds ,” Marcel Dekker , New York , 1982.
2.K.E.Atkins, in“Sheet Molding Compounds:Science and Technology, Ch.4”,ed.,H.G.Kia,Hanser Publishers, New York, 1993.
3.Y.J.Huang and C.M.Liang,Polymer,37,401(1996).
4.Y.J.Huang,C.J.Chu, and J.P.Dong,J.Appl.Polym.Sci.,78,543(2000).
5.Y.J.Huang,T.S.Chen,J.G.Huang, and F.H.Lee, Polym. Mater.Sci.Eng. 83,493(2000).
6.Y.J.Huang,J.P.Dong,J.J.Yang,J.H.Lee,and D.H.Lai, Polym.Mater.Sci. Eng. 85,497(2001).
7.The B.F.Goodrich Co.,WO93/21274(Oct.28,1993).
8.E.Martuscelli,P.Musto,G.Ragosta,G.Scarinzi,and E.Bertotti,J.Polym.Sci.,PartB: Polym.Phys.,31,619(1993).
9.S.B.Pandit,and V.M.Nadkarni,Ind.Eng.Chem.Res.,33,2778(1994).
10.D.S.Kim,K.Cho,J.H.An, and C.E.Park,J.Mater.Sci.,29,1854(1994).
11.J.S.Ullett, and R.P.Chartoff,Polym.Eng.Sci.,35,1086(1995).
12.M.Abbate,E.Mrtuscelli,P.Musto,G.Ragosta,and G.Scatinzi,J.Appl.Polym.Sci.,58,1825(1995).
13.M.L.L.Maspoch, and A.B.Martinez,Polym.Eng.Sci.,38,2909(1998).
14.(a)N.A.Miller, and C.D.Stirling,Polym.Polym.Copms.,9,31(2001). (b)R.E.Young, in“Unsaturated Polyester Technology,”ed. P.F.Bruins, Gordon and Breach Science Publishers, New York, 1976. (c) M.E.Kelly, in“Unsaturated Polyester Technology,”ed. P.F.Bruins, Gordon and Breach Science Publishers, New York, 1976, p.370. (d) F.Fekete, in“Unsaturated Polyester Technology,”ed. P.F.Bruins, Gordon and Breach Science Publishers, New York, 1976,p.370.
15.T. Mitani, H.Shiraish, K. Honda, and G. E. Owen in 44th Annual Conference, Composites Institute, the Society of the Plastics Industry(SPI), Washington, D. C., 1989, P.12F.
16.W. Li and L. J. Lee, Polymer, 39, 5677(1998).
17.M. Kinkelaar, S. Muzumdar, and L. J. Lee, Polym. Eng. Sci., 35, 823(1995).
18.R. R. Hill, S. Muzumdar, L. J. Lee Polym. Eng. Sci., 35, 852(1995).
19.E.Martuscelli,P.Musto,G.Ragosta,G.Scarinzi,and E.Bertotti,J.Polym.Sci.,PartB: Polym.Phys.,31,619(1993).
20.S.B.Pandit,and V.M.Nadkarni,Ind.Eng.Chem.Res.,33,2778(1994).
21.Crc for Polymers Pty.Ltd.,WO97/43339(Nov.20,1997).
22.J.Chiefare,Y.K.(Bill) Chong,F.Ercole,J.Krstina,J.Jeffery, T.P.T.Le, R.T.A.Mayadunne,G.F.Meijs,C.L.Moad,G.Moad,E.Rizzardo, and S.H.Thang,Macromolecules,31,5559(1998).
23.T.P.Le,G.Moad,E.Rizzardo, and S.H.Thang,PCT Int.Appl.WO9801478 A1980115,1998.
24.Y. S. Yang and L. J. Lee, Polymer, p.29 ,1793 (1988).
25.K. Horie, I. Mita, and H. Kambe, J. Polym. Sci. PartA-1: Polym. Chem., 7, 2561 (1969).
26.江文慶,碩士論文,國立台灣科技大學,1996.
27.S.L.Rosen. ”Fundamental Principles of Polymeric Materials”,2 nd Ed. J. Wiley&Sons, N.Y.,1993,221-222.
28.廖平喜,聚合物化學,高立圖書有限公司,台北, 1997.
29.彭俊昇,碩士論文,國立台灣科技大學,2000.
30.H.R. Allcock and F.W. Lampe.,”Contemporary Polymer Chemistry”,2nd Ed., Prentice Hall, Englewood Cliffs, New Jersey,1990, p. 50.
31.M ,Szwarc.Nature(London),178,1168(1956).
32.T. Otsu, M.Yoshida, Makromol Chem, Rapid Commun., 3,127(1982).
33.K.Matyjaszewski, J.Xia, Chem. Rev., 101, 2921(2001).
34.J.S.Wang, K.Matyjaszewski, ,J.Am.Chem.Soc.,117,5614(1995).
35.M.Kamigaito, T.Ando,;M. Sawamoto, Chem. Rev., 101, 3689 (2001).
36.D. H. Solomon, E. Rizzardo and P. Cacioli, US Patent 4, 581, 429(1985).
37.M. K. Georges, R. P. N. Veregin, P. M. Kazmaier and G. K. Hamer, Macromolecules, 26, 2987 (1993).
38.R.Francis,D.Taton,J.Logan,P.Masse,Y.Gnanou,and R.S.Duran, Macromolecules,86,8253(2003).
39.J. Chiefari, Y. K. Chong, F. Ercole, J. Krstina, J. Jefery, T. P. T. Le, R. T. A. Mayadunne, G. F. Meijs, C. L. Moad, G. Moad, E. Rizzardo, S. H. Thong, Macromolecules, 31, 5559 (1998).
40.P.Takolpuckdee, C. A.Mars, S.Perrier, Org. Lett., 7, 3449(2005).
41.Y.Tsujii, M.Ejaz, K.Sato, A.Goto, and T.Fukuda, Macromolecules , 34, 8872(2001).
42.D.L.Patton, and R.C.Advincula, Macromolecules, 39, 8674 (2006).
43.R.Narain, and S.P.Armes, Macromolecules,36,4675(2003).
44.M. H.Stenzel, T. P.Davis, and A. G.Fane, J Mater Chem, 13, 2090(2003).
45.M. H. Stenzel and T. P. Davis, J. Polym. Sci., Part A: Polym.Chem., 40, 4498(2002).
46.J.L.Zhu, X.Z.Zhang, H.Cheng, Y.Y. Li, S.X.Cheng, and R.X. Zhuo, J. Polym. Sci., Part A: Polym.Chem.,45,5354(2007)
47.H.Zheng, D.Zhang, W.Y.Wang, Y.Q.Fan, J.Li, H.P.Han, Microchim Acta 157, 7(2007)
48.X.Jiang, W.Tian, C.Zhao, H.Zhang, and M.Liu, Talanta ,72, 119(2007).
49.X.Mao, L.Kong, X.Li, B.Guo, and H.Zou, Anal Bioanal Chem 375,550(2003).
50.Y. Zhao, and S. Perrier, Macromol. Symp, 248, 94(2007).
51.Y. Zhao, and S. Perrier, Macromolecules, 39, 8603 (2006).
52.Z. Wang, J. He, Y. Tao, L. Yang, H.Jiang, and Y. Yang, Macromolecules, 36, 7446 (2003).
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
無相關期刊
 
1. 以RAFT活自由基聚合法合成用於不飽和聚脂、乙烯基脂及環氧樹脂之奈米級無機矽膠/有機高分子核殼型顆粒添加劑
2. 奈米級及次微米級核殼型橡膠添加劑、無機矽膠/有機高分子核殼型顆粒、及蒙特納石黏土對不飽和聚酯、乙烯基酯、及環氧樹脂之聚合固化反應動力及玻璃轉移溫度之影響研究
3. 以傳統乳化聚合法及RAFT活自由基乳化聚合法合成用於不飽和聚酯、乙烯基酯及環氧樹脂之奈米級及次微米級壓克力核殼型橡膠添加劑
4. 全生物分解型聚酯合膠製備、相容與抗張性質研究
5. 奈米級無機矽膠粒子之合成及以RAFT活自由基聚合法合成用於不飽和聚酯、乙烯基酯及環氧樹脂之奈米級無機矽膠/有機高分子核殼型顆粒添加劑
6. 奈米級及次微米級壓克力核殼型橡膠添加劑與不飽和聚酯以及乙烯基酯樹脂之合成及苯乙烯/乙烯基酯樹脂/特用添加劑三成份系之相溶性研究
7. 奈米級及次微米級核殼型橡膠添加劑及蒙特納石黏土對苯乙烯/乙烯基酯/特用添加劑三成份系之聚合固化反應動力及玻璃轉移溫度之影響研究
8. 反應性微膠顆粒型抗收縮劑、奈米級核殼型橡膠增韌劑及蒙特納石黏土對苯乙烯/不飽和聚酯/特用添加劑三成份系之聚合固化反應動力及玻璃轉移溫度之影響研究
9. 樹枝狀水性光固化樹脂之合成與物性探討
10. 有機薄膜電晶體及其閘極絕緣層表面處理技術之研究
11. 4,4’-氧雙鄰苯二甲酸酐及環氧樹脂交聯磺酸化聚乙烯醇用於質子交換膜燃料電池之研究
12. 低溫鋁擴散於氫化非晶矽層形成p型膜層及氫化氮化矽應用於矽晶片鈍化之研究
13. 奈米級及次微米級核殼型橡膠添加劑、無機二氧化矽/有機高分子核殼型顆粒、及蒙特納石黏土對不飽和聚酯、乙烯基酯、及環氧樹脂之聚合固化反應動力、玻璃轉移溫度、体積收縮及內部可染色性之影響研究
14. 以新穎方式合成奈米金與其在生物領域上之應用
15. 纖維素薄膜表面改質以及分析之研究
 
系統版面圖檔 系統版面圖檔