跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(100.28.2.72) 您好!臺灣時間:2024/06/22 20:02
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:李爵
研究生(外文):Chueh Lee
論文名稱:在無溶劑下進行多組成反應:以路易士酸催化合成Tetrahydroquinolines
論文名稱(外文):Solvent-Free Multicomponent Reactions for the Synthesis of Tetrahydroquinolines Catalyzed by Lewis Acid
指導教授:梁偉明梁偉明引用關係
指導教授(外文):David Woei-Ming Liang
學位類別:碩士
校院名稱:靜宜大學
系所名稱:應用化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2008
畢業學年度:96
語文別:中文
論文頁數:102
中文關鍵詞:無溶劑路易士酸
外文關鍵詞:solvent-freegreen chemistrytetrahydroquinolinemultiple component reactionaza Diels–Alder reaction
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:309
  • 評分評分:
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
在無溶劑狀態、室溫的條件下,利用不同種類的路易士酸催化劑,例如有三氟醋酸 (trifluoroacetic acid,TFA)、固態擔體 (solid-supported material) 的FeCl3-SiO2 和 HClO4-SiO2 ,將具有各種官能基的芳香醛類1,苯胺和環烯醚2,3-dihydrofuran (DHF)或3,4-dihydro-2H-pyran (DHP)分別來進行aza Diels–Alder反應會得到一系列高產率的tetrahydroquinolines 2、3。FeCl3-SiO2 和 HClO4-SiO2 固態擔體可以循環回收再使用,符合綠色化學的原則。
Tetrahydroquinolines derivatives 2 and 3 have been synthesized via aza Diels–Alder reaction of aryl imines formed in situ from aniline and arylaldehydes 1, with cyclic enol ethers, such as 2,3-dihydrofuran (DHF) and 3,4-dihydro-2H-pyran (DHP), catalyzed by using 10 mol % of trifluoroacetic acid (TFA) under solvent-free conditions at room temperature in good yields. Readily prepared Lewis acid solid supporting materials, such as FeCl3-SiO2 and HClO4-SiO2 were also employed to aza Diels–Alder reaction to give tetrahydroquinolines derivatives 2 and 3. According to the principles of green chemistry, solid-supported material of FeCl3-SiO2 and HClO4-SiO2 can be recovered easily and reused efficiently.
中文摘要 II
英文摘要 III
目錄 IV
壹、緒論
1.1 Tetrahydroquinolines的重要性 1
1.1.1 Tetrahydroquinolines的合成方法 1
1.1.2 Aza Diels–Alder反應分子軌域原理介紹 5
1.1.3 前列分子軌域理論 5
1.2 綠色化學 7
1.2.1 多組成反應 10
1.2.2 固態擔體 11
1.3 研究動機 14

貳、結果與討論
2.1 藉由TFA催化進行aza Diels–Alder反應 15
2.2 以FeCl3-SiO2催化aza Diels–Alder反應 18
2.3 以HClO4-SiO2催化aza Diels–Alder反應 20
2.4 FeCl3-SiO2 的活性探討 23
2.5 HClO4-SiO2 的活性探討 23
2.6 溫度的影響 24
2.7 討論 26
2.8 結論 28

参、實驗方法
3.1 測試實驗儀器說明 29
3.2 一般實驗進行所使用之溶劑的前處理 31
3.3 化合物的製備及光譜數據 33
(一)、一系列化合物 2 的典型製備步驟
(二)、一系列化合物 3 的典型製備步驟

肆、參考文獻 49

伍、附圖
Scheme 1.1 藉著BF3•Et2O合成tetrahydroquinolines
1
Scheme 1.2 imine與DHP反應 2
Scheme 1.3 Aza Diels–Alder反應 4
Scheme 1.4 benzaldehyde、acetophenone與urea進行Biginelli反
應 11
Scheme 1.5 使用FeCl3-SiO2催化反應 12
Scheme 1.6 使用HClO4-SiO2催化反應 12
Scheme 1.7 使用HClO4-SiO2催化反應得到1,4-DHPs 13
Scheme 1.8 使用NaHSO4-SiO2進行Biginelli反應
13
Scheme 1.9 使用NaHSO4-SiO2合成homoallylic amines
14
Scheme 2.1 benzaldehyde、aniline與DHP反應式 15
Scheme 2.2 利用不同的Lewis acids催化進行Aza Diels–Alder反應
16
Scheme 2.3 FeCl3-SiO2之製備 18
Scheme 2.4 HClO4-SiO2之製備 21
Scheme 2.5 中間物immonium與DHP逐步地反應機構 27
Table 1.1 兩步驟合成tetrahydroquinolines的相關文獻
2
Table 1.2 三組成一鍋式合成tetrahydroquinolines的相關文獻
4
Table 2.1 利用TFA作催化劑之不同條件下反應 15
Table 2.2 利用TFA催化aza Diels–Alder反應的產率和時間
17
Table 2.3 利用FeCl3-SiO2作催化劑之不同條件下反應 19
Table 2.4 利用FeCl3-SiO2催化aza Diels–Alder反應的產率和時間 19
Table 2.5 利用HClO4-SiO2作催化劑之不同條件下反應 21
Table 2.6 利用HClO4-SiO2催化aza Diels–Alder反應的產率和時間 22
Table 2.7 使用FeCl3-SiO2重複使用後的反應產率 23
Table 2.8 使用HClO4-SiO2重複使用後的反應產率 24
Table 2.9 利用TFA催化並且改變溫度觀察trans-3a與cis-3a的比例 24
Table 2.10 利用FeCl3-SiO2催化並且改變溫度觀察trans-3a與cis-3a
的比例 25
Table 2.11 利用HClO4-SiO2催化並且改變溫度觀察trans-3a與cis-3a
的比例 25
Figure 1.1 [4+2]-環加成反應 5
Figure 1.2 the diagrams of the relationships between HOMO-LUMO for diene and dienophile 6
Figure 1.3 Secondary orbital interaction examplied by the dimerization of 1,3-butadiene 7
Figure 2.1 Transition states of aza-Diels-Alder cycloaddition 26
化合物cis-2a之1H 光譜圖 54
化合物cis-2a之13C 光譜圖 55
化合物trans-2a之1H 光譜圖 56
化合物trans-2a之13C 光譜圖 57
化合物cis-3a之1H 光譜圖 58
化合物cis-3a之13C 光譜圖 59
化合物trans-3a之1H 光譜圖 60
化合物trans-3a之13C 光譜圖 61
化合物cis-2b之1H 光譜圖 62
化合物cis-2b之13C 光譜圖 63
化合物trans-2b之1H 光譜圖 64
化合物trans-2b之13C 光譜圖 65
化合物cis-3b之1H 光譜圖 66
化合物cis-3b之13C 光譜圖 67
化合物trans-3b之1H 光譜圖 68
化合物trans-3b之13C 光譜圖 69
化合物Mixture of 2c之1H 光譜圖 70
化合物cis-3c之1H 光譜圖 71
化合物cis-3c之13C 光譜圖 72
化合物trans-3c之1H 光譜圖 73
化合物trans-3c之13C 光譜圖 74
化合物cis-2d之1H 光譜圖 75
化合物cis-2d之13C 光譜圖 76
化合物trans-2d之1H 光譜圖 77
化合物trans-2d之13C 光譜圖 78
化合物cis-3d之1H 光譜圖 79
化合物cis-3d之13C 光譜圖 80
化合物trans-3d之1H 光譜圖 81
化合物trans-3d之13C 光譜圖 82
化合物Mixture of 2e之1H 光譜圖 83
化合物cis-3e之1H 光譜圖 84
化合物cis-3e之13C 光譜圖 85
化合物trans-3e之1H 光譜圖 86
化合物trans-3e之13C 光譜圖 87
化合物Mixture of 2f之1H 光譜圖 88
化合物cis-3f之1H 光譜圖 89
化合物cis-3f之13C 光譜圖 90
化合物trans-3f之1H 光譜圖 91
化合物trans-3f之13C 光譜圖 92
1.Yamada, N.; Kadowaki, S.; Takahashi, K.; Umeza, K. Biochem. Pharmacol. 1992, 41, 1211.
2.Faber, K.; Stueckler, H.; Kapper, T. Heterocycl. Chem. 1984, 21, 1177.
3.Nesterova, I. N.; Alekseeva, L. M.; Golovira, S. M.; Granik, V. G. Khim. Farm. Zh. 1995, 29, 31.
4.Cheng, Y. S.; Ho E.; Mariano, P. S.; Ammon, H. L. J. Org. Chem. 1985, 50, 5678-5686.
5.Gilchrist, T. L., Stannard, A. M. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 3585-3586.
6.Babu, G., Perumal, P. T. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 3225-3228.
7.Crousse, B.; Spanedda M. V. ; Hoang V. D. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 217–219.
8.Yadav, J. S.; Madhuri, C. R.; Sabitha, G.; Reddy, B. V. S. Synthesis 2001, 1065-1068.
9.Ma, Y.; Qian, C. J. Org. Chem. 1999, 64, 6462-6467.
10.Maiti, G.; Kundu, P. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 5733–5736.
11.Semwal, A. and Nayak, S. K. Synth. Commun. 2006, 36, 227–236.
12.Mahadevan, K. M.; Srinivasa, A; Hosamani, K. M.; Hulikal, V. Monatshefte fur Chemie 2008, 139, 141–145.
13.Yadav, J. S.; Reddy, B. V. S.; Sunitha, V.; Reddy, K. S. Synth. Catal. 2003, 345, 1203-1206.
14.Peruma, P. T.; Magesh, C. J.; Nagarajan, R. Synthesis 2004, 69–74.
15.Makioka, Y.; Shindo, T.; Taniguchi, Y.; Takaki, K.; Fujiwara. Y. Synthesis 1995, 801.
16.Nagarajan, R.; Chitra, S. and Perumal, P. T. Tetrahedron 2001, 57, 3419-3423.
17.Ravikumar, K.; Sridhar, B.; Mahesh, M.; Raddy. V. V. N. J Chem Crystallogr 2008, 38, 33–38.
18.Nagaiah, K.; Sreenu, D.; Srinivasa, R; Vashishta, G.; Yadav, J. S. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 4409–4413.
19.Perumal, P. T.; Kumar, R. S.; Nagarajan, R. Synthesis 2004, 949–959.
20.Mandal, P. K. and Misra A. K. Letters in Organic Chemistry, 2006, 3, 848-853.
21.Xia, M.; Lu, Y. D. Synlett 2005, 2357–2361.
22.More, S. V.; Sastry, M. N. V.; Yao, C. F. Synlett 2006, 1399–1403.
23.Kamble, V. T.; Ekhe, V. R.; Joshi, N. S.; Biradar, A. V. Synlett 2007, 1379–1382.
24.Xing, X. Wu, J. and Dai, W. M. Tetrahedron 2006, 62, 11200-11206.
25.Nicolaou, K. C.; Snyder, S. A.; Montagnon, T. and Vassilikogiannakis, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1668 -1698.
26.Buonora, P.; Olsen, J. C. and Oh, T. Tetrahedron 2001, 57, 6099-6138.
27.Tundo1, P.; Anastas, P.; Black, D. S.; Breen, J.; Collins, T.; Memoli, S.; Miyamoto, J.; Polyakoff, M. Pure Appl. Chem. 2000, 1207–1228.
28.Anastas, P. T.; Warner, J. C. Green Chemistry : Theory and Practice; Oxford University Press: London, 1998.
29.Agnieszka, U. L. and Hall, D. G. Current Opinion in Chemical Biology 2005, 9, 266–276.
30.Liang, B.; Wang, X.; Wang, J. X. and Du, Z. Tetrahedron 2007, 63, 1981–1986.
31.Dyer, A. An Introduction to Zeolite Molecular Sieves; Wiley: New York, 1998.
32.Mckillop, A.; Young, D. W. Synthesis 1979, 401-422.
33.Laszlo, P. Acc. Chem. Res. 1986, 19, 121-127.
34.Basiuk, V. A. Russ. Chem. Rev. 1995, 64, 1003-1019.
35.Posner, G. H. Angew. Chem. Int. Ed. Engl .Chem. 1978, 17, 487-496.
36.Smith, K. Solid Support and Catalysis in Organic Synthesis; Eill’s Horwood: Chichester, 1992.
37.Drewry, D. H.; Coe, D. M.; Poon1, S. Solid-Supported Reagents in Organic Synthesis.
38.Wilson, K. and Clark, J. H. Pure Appl. Chem., 2000, 1313–1319.
39.Chari, M. A.; Shobha, D.; Mukkanti. K. Catalysis Commun., 2006, 7, 787–790.
40.Ali Reza, M. A.; Khamooshi, F.; Nasrollahzadeh, M. and Amirazizi, H. A. Tetrahedron 2007, 63, 8723–8726.
41.Maheswara, M.; Siddaiah, V.; Raob, Y. K.; Tzeng, Y. M.; Sridhar, C. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 2006, 260, 179–180.
42.Chari, M. A.; Syamasundar, K. Journal of Molecular Catalysis.A chemistry, 2004, 137-139.
43.Ramesh, C.; Mahender, G.; Ravindranath, N.; Das, B. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 1465-1467.
44.Kumar, H. M. S.; Reddy, B. V. S.; Yadav, J. S. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 2401-2404.
45.Das, B.; Ravikanth, B.; Laxminarayana, K.; Vittal Rao, B. Journal of Molecular Catalysis.A chemistry, 2006, 253, 92-95.
46.Kim, K. S.; Song, Y. H.; Lee, O. H.; Hahn, C. S. J. Org. Chem., 1986, 51, 404-407.
47.Kamble, V. T.; Jamode, V. S.; Joshi, N. S.; Biradar, A. V.; Deshmukh, R. Y. Tetrahedron Lett., 2006, 47, 5573-5576.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top