跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(100.28.132.102) 您好!臺灣時間:2024/06/13 22:00
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

: 
twitterline
研究生:鍾咨誼
研究生(外文):Tzu-Yi Chung
論文名稱:Studies on the [3+3] Cycloaddition of α,β-Unsaturated Aldehydes Using Proline-Derived N-Sulfonylcarboxamide Organocatalyst
論文名稱(外文):Studies on the [3+3] Cycloaddition of α,β-Unsaturated Aldehydes Using Proline-Derived N-Sulfonylcarboxamide Organocatalyst
指導教授:洪伯誠
指導教授(外文):Bor-Cherng Hong
學位類別:碩士
校院名稱:國立中正大學
系所名稱:化學所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2009
畢業學年度:97
語文別:中文
論文頁數:172
中文關鍵詞:環化加成反應有機催化反應脯氨酸
外文關鍵詞:Baylis-Hillman reactionOrganocatalystProlineCycloadditionN-Sulfonylcarboxamide
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:150
  • 評分評分:
  • 下載下載:3
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本論文主要研究N-sulfonylcarboxamide有機催化劑催化不同類型的?β-不飽和醛進行 [3+3] 及 [4+2] 環化加成反應,確認 [3+3] 環化加成產物及其芳香化物的結構,並探討環化加成反應可能的反應機構。
除了以核磁共振光譜推論 [3+3] 環化加成化合物的結構,我們也得到其中一個 [3+3] 環化加成產物的2,4-dinitrophenylhydrazine衍生物晶體,根據X-ray單晶繞射分析,再次確認 [3+3] 環化加成產物的結構與相對立體組態。
此外,我們也嘗試利用N-sulfonylcarboxamide的模擬物對3-methyl-2-butenal與trans-cinnamaldehyde進行催化反應,發現並沒有增加 [3+3] 反應的產物。最後我們利用其他催化劑及反應添加物對3-methyl-2-butenal和trans-cinnamaldehyde進行催化反應,發現triphenylphosphine添加物可以加速sulfonamide催化劑進行環化加成反應而縮短反應所需要的時間,同時不會對 [3+3] 的產物有其他影響。
摘要 i
縮寫對照表 ii
目錄 iii
圖目錄 v
表目錄 vii
附圖目錄 viii
化合物40之X-ray單晶繞射數據 150

第一章 序論 1
1.1 引言 1
1.2 有機胺催化反應之活化模式 1
1.3 掌性一級胺之有機催化反應 6
1.4 總結 7

第二章 研究目的與結果討論 9
2.1 研究背景 9
2.2 利用催化劑16催化各種?β-不飽和醛進行環化加成反應 14
2.3 [3+3] 環化加成反應及 [4+2] 環化加成反應之可能反應機構討論 17
2.4 [3+3] 環化加成產物26之結構分析 19
◎ 化合物40的出現所帶來的其他思考與延伸研究 24
◎ [3+3] 環化加成產物之還原 32
2.5 [3+3]-aro 環化加成產物33之結構分析 34
2.6 以催化劑16之模擬物對?β-不飽和醛24及25進行環化加成反應 36
2.7 利用其他有機胺催化劑對?β-不飽和醛24及25進行環化加成反應 38
2.8 添加物對催化劑16催化化合物24及25進行環化加成反應之影響 41
2.9 結論 44
參考文獻 45

第三章 實驗部分 50
3.1 實驗儀器 50
3.2 實驗方法與使用試劑 51
3.3 實驗步驟 52
*化合物 16 52
*化合物 26、27、28 56
*化合物 31 62
*化合物 40、41 65
*化合物 33 68
*化合物 45 71
*化合物 48 73
*化合物 41、42 75
1. Melchiorre, P.; Marigo, M.; Carlone, A.; Bartoli, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 6138 – 6171.
2. Dondoni, A.; Massi, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 4638 – 4660.
3. (a) Hajos, Z. G.; Parrish, D. R. German Patent DE 2,102,623, July 29, 1971. (b) Eder, U.; Sauer, G.; Wiechert, R. German Patent DE 2,014,757, October 7, 1971. (c) Eder, U.; Sauer, G.; Wiechert, R. Angew. Chem. Int. Ed. 1971, 10, 496 – 497. (d) Hajos, Z. G.; Parrish, D. R. J. Org. Chem. 1974, 39, 1615 –1621.
4. List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F., III J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395 – 2396.
5. Ahrendt, K. A.; Borths, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 4243 – 4244.
6. Barbas, C. F., III Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 42 – 47.
7. (a) Brown, K. L.; Damm, L.; Dunitz, J. D.; Eschenmoser, A.; Hobi, R.; Kratky, C. Helv. Chim. Acta 1978, 61, 3108 – 3135. (b) Notz, W.; List, B. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7386 – 7387. (c) Sakthivel, K.; Notz, W.; Bui, T.; Barbas, C. F., III J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 5260 – 5267. (d) List, B. Synlett 2001, 1675 – 1686. 不對稱Enamine催化反應之Review,見 (e) List, B. Acc. Chem. Res. 2004, 37, 548 – 557. (f) Mukherjee, S.; Yang, J. W.; Hoffmann, S.; List, B. Chem. Rev. 2007, 107, 5471 – 5569. (g) Marigo, M.; Jørgensen, K. A. Chem. Commun. 2006, 2001 – 2011. (h) Guillena, G.; Ramón, D. J. Tetrahedron: Asymmetry 2006, 17, 1465 – 1492.
8. 不對稱Iminium ion催化反應之Review,見 (a) Lelais, G.; MacMillan, D. W. C. Aldrichimica Acta 2006, 39, 79 – 87. (b) Erkkilä, A.; Majander, I.; Pihko, P. M. Chem. Rev. 2007, 107, 5416 – 5470. (c) Tsogoeva, S. B. Eur. J. Org. Chem. 2007, 1701 – 1716. (d) Almaşi, D.; Alonso, D. A.; Nájera, C. Tetrahedron: Asymmetry 2007, 18, 299 – 365.
9. Bertelsen, S.; Marigo, M.; Brandes, S.; Dinér, P.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12973 – 12980.
10. (a) Beeson, T. D.; Mastracchio, A.; Hong, J.-B; Ashton, K.; MacMillan, D. W. C. Science 2007, 316, 582 – 585. (b) Jang, H.-Y.; Hong, J.-B.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 7004 – 7005. (c) Sibi, M. P.; Hasegawa, M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 4124 – 4125. (d) Kim, H.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 398 – 399. (e) Narasaka, K.; Okauchi, T.; Tanaka, K.; Murakami, M. Chem. Lett. 1992, 21, 2099 – 2102. 近期的 Highlight,見 (f) Mukherjee, S.; List, B. Nature 2007, 447, 152 – 153. (g) Bertelsen, S.; Nielsen, M.; Jørgensen, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 7356 – 7359.
11. (a) Marigo, M.; Schulte, T.; Franzén, J.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15710 – 15711. (b) Brandau, S.; Landa, A.; Franzén, J.; Marigo, M.; Jørgensen, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4305 – 4309. (c) Marigo, M.; Bertelsen, S.; Landa, A.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 5475 – 5479. (d) Marigo, M.; Franzén, J.; Poulsen, T. B.; Zhuang, W.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6964 – 6965. 催化劑2於enamine催化反應之應用,見 (e) Franzén, J.; Marigo, M.; Fielenbach, D.; Wabnitz, T. C.; Kjærsgaard, A.; Jørgensen, K. A. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 18296 – 18304. (f) Marigo, M.; Fielenbach, D.; Braunton, A.; Kjærsgaard, A.; Jørgensen, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3703 – 3706. (g) Marigo, M.; Wabnitz, T. C.; Fielenbach, D.; Jørgensen, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 794 – 797. (h) Hayashi, Y.; Gotoh, H.; Hayashi, T.; Shoji, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4212 – 4215. (i) Chi, Y.; Gellman, S. H. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6804 – 6805. (j) Ibrahem, I.; Zhao, G.-L.; Sundén, H.; Córdova, A. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 4659 – 4663.
12. (a) Brown, S. P.; Brochu, M. P.; Sinz, C. J.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 10808 – 10809. (b) Zhong, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 4247 – 4250. (c) Hayashi, Y.; Yamaguchi, J.; Hibino, K.; Shoji, M. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 8293 – 8296.
13. (a) Cohen, N. Acc. Chem. Res. 1976, 9, 412 – 417. (b) Danishefsky, S.; Cain, P. J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 5282 – 5284.
14. (a) Clark, R. A.; Parker, D. C. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 7257 – 7261. (b) Boyd, D. R.; Jennings, W. B.; Waring, L. C. J. Org. Chem. 1986, 51, 992 – 995. (c) Capon, B.; Wu, Z.-P. J. Org. Chem. 1990, 55, 2317 – 2324.
15. Ramasastry, S. S. V.; Zhang, H.; Tanaka, F.; Barbas, C. F., III J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 288 – 289.
16. Pizzarello, S.; Weber, A. L. Science 2004, 303, 1151.
17. Lalonde, M. P.; Chen, Y.; Jacobsen, E. N. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 6366 – 6370.
18. Ishihara, K.; Nakano, K. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 10504 – 10505.
19. 對於Carbon nucleophile之不對稱加成,見 (a) Xie, J.-W.; Chen, W.; Li, R.; Zeng, M.; Du, W.; Yue, L.; Chen, Y.-C.; Wu, Y.; Zhu, J.; Deng, J.-G. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 389 – 392. (b) Xie, J.-W.; Yue, L.; Chen, W.; Du, W.; Zhu, J.; Deng, J.-G.; Chen, Y.-C. Org. Lett. 2007, 9, 413 – 415. (c) Chen, W.; Du, W.; Yue, L.; Li, R.; Wu, Y.; Ding, L.-S.; Chen, Y.-C. Org. Biomol. Chem. 2007, 5, 816 – 821. (d) Bartoli, G.; Bosco, M.; Carlone, A.; Pesciaioli, F.; Sambri, L.; Melchiorre, P. Org. Lett. 2007, 9, 1403 – 1405. (e) Chen, W.; Du, W.; Duan, Y.-Z.; Wu, Y.; Yang, S.-Y.; Chen, Y.-C. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 7667 – 7670. 對於Oxygen nucleophile之不對稱加成,見 (f) Carlone, A.; Bartoli, G.; Bosco, M.; Pesciaioli, F.; Ricci, P.; Sambri, L.; Melchiorre, P. Eur. J. Org. Chem. 2007, 5492 – 5495. 對於Sulfur nucleophile之不對稱加成,見 (g) Ricci, P.; Carlone, A.; Bartoli, G.; Bosco, M.; Sambri, L.; Melchiorre, P. Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 49 – 53.
20. (a) McCooey, S. H.; Connon, S. J. Org. Lett. 2007, 9, 599 – 602. (b) Liu, T.-Y.; Cui, H.-L.; Zhang, Y.; Jiang, K.; Du, W.; He, Z.-Q.; Chen, Y.-C. Org. Lett. 2007, 9, 3671 – 3674. (c) Zheng, B.-L.; Liu, Q.-Z.; Guo, C.-S.; Wang, X.-L.; He, L. Org. Biomol. Chem. 2007, 5, 2913 – 2915.
21. Hong, B.-C.; Wu, M.-F.; Tseng, H.-C.; Liao, J.-H. Org. Lett. 2006, 8, 2217 – 2220.
22. Hong, B.-C.; Wu, M.-F.; Tseng, H.-C.; Huang, G.-F.; Su, C.-F.; Liao, J.-H. J. Org. Chem. 2007, 72, 8459 – 8471.
23. Hong, B.-C.; Tseng, H.-C.; Chen, S.-H. Tetrahedron 2007, 63, 2840 – 2850.
24. 吳明峰,博士論文,國立中正大學,中華民國九十七年七月。
25. 曾信彰,博士論文,國立中正大學,中華民國九十六年六月。
26. Berkessel, A.; Koch, B.; Lex, J. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1141 – 1146.
27. (a) Cobb, A. J. A.; Shaw, D. M.; Longbottom, D. A.; Gold, J. B.; Ley, S. V. Org. Biomol. Chem. 2005, 3, 84 – 96. 其他Amine sulfonamide有機催化劑之應用,見 (b) Wang, W.; Wang, J.; Li, H.; Liao, L. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 7235 – 7238. (c) Wang, W.; Wang, J.; Li, H. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 7243 – 7246.
28. Shriner, R. L.; Hermann, C. K. F.; Morrill, T. C.; Curtin, D. Y.; Fuson, R. C. The Systematic Identification of Organic Compounds, 7th ed.; John Wiley & Sons: New York, 1997.
29. Boyle, P. D. Growing Crystals That Will Make Your Crystallographer Happy.
http://www.xray.ncsu.edu/GrowXtal.html (accessed January 16, 2009),
part of X-ray Structural Facility (North Carolina State University).
http://www.xray.ncsu.edu/ (accessed January 16, 2009).
30. Dinger, M. & Klosin, J. Crystal Growing Tips.
http://xray.chem.ufl.edu/growing%20tips.htm (accessed January 16, 2009),
part of The Center for X-Ray Crystallography (University of Florida).
http://www.xray.chem.ufl.edu/frontpage.htm (accessed January 16, 2009).
31. Lachicotte, R. J. How to Grow X-Ray Quality Crystals.
http://chem.chem.rochester.edu/~nvd/crystalgrowth.html
(accessed January 16, 2009).
32. Crystal Growing for Students.
http://www.xray.ncsu.edu/student_xtal.html (accessed January 16, 2009).
33. Crystal Growth, Selection and Mounting.
http://xrayweb.chem.ou.edu/notes/xtalgrow.html (accessed January 16, 2009),
part of Chemical Crystallography Laboratory (University of Oklahoma).
http://xrayweb.chem.ou.edu/index.html (accessed January 16, 2009).
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top