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研究生:凌景宏
研究生(外文):Ching-hung Ling
論文名稱:探討活性碳對水溶液中重金屬銅、鈀、鎳之吸附程序
論文名稱(外文):Adsorption of Copper、Palladium andNickel in the Aqueous Solution by Activated Carbon
指導教授:鍾財王鍾財王引用關係
指導教授(外文):Tsair-Wang Chung
學位類別:碩士
校院名稱:中原大學
系所名稱:化學工程研究所
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2009
畢業學年度:97
語文別:中文
論文頁數:115
中文關鍵詞:吸附重金屬等溫吸附平衡曲線活性碳
外文關鍵詞:adsorptionactivated carbonsheavy metal
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中文摘要

本研究主要探討活性碳對水溶液中重金屬離子之吸附分離程序,由於活性碳本身為天然物之加工產品,俱備特殊的吸附、脫附性質,製作簡易,並可回收作二次、三次甚至多次的再生利用,又因其成本低對某些貴金屬的回收有利,故可以利用此方法,在吸附金屬後,進行焚化活性碳不再回收的方式處理。本研究並以PCB實廠電鍍製程之銅、鈀、鎳金屬廢液,進行活性碳吸附重金屬的驗證。本實驗使用重金屬標準液經稀釋使一定濃度重金屬溶於純水中,在不同溫度,不同濃度下,探討活性碳本身之表面性質、及水溶液中不同重金屬離子之吸附平衡值。實驗結果發現,水溶液中金屬離子會受到活性碳吸附作用的影響,其濃度隨著吸附時間增加,而逐漸下降。在本實驗條件下,活性碳吸附平衡實驗以金屬離子水溶液pH為5,攪拌速度300rpm 及溫度 30℃/45℃/60℃,求得其相關的等溫吸附曲線。此外,對於水溶液中含重金屬離子之吸附程序,計算單位重量活性碳對金屬離子之平衡吸附量(uptake),並將實驗數據以Langmuir isotherm模式迴歸,其等溫吸附平衡曲線迴歸之R2值趨近於1。經由空白實驗證明燒杯中的玻璃槽壁對於金屬離子並無吸附效果;而活性碳吸附水中重金屬之實驗結果發現,在溫度60℃金屬離子水溶液pH值為5時,活性碳對水溶液含重金屬Pd+有最佳的吸附效果,pd+之最大吸附量為20.56mg/g,在相同溫度60℃時,Cu2+之最大吸附量為1.04 mg/g,Ni+之最大吸附量為0.31mg/g。
Abstract

This research mainly discuss the procedure of using activated carbon to absorb metal ion in aqueous solution . Activated Carbon material are natural organic by product, it has special characteristic for absorption and non-absorption. However, it can be produce with easy, and it can be recycle for many times. Activited carbon is a very low cost by product and can be burn and recycle for valuable metals that has attached to its surface. The main research on activated carbon absorption process is to discuss the level of metal ion are absorbed in aqueous solution . For simulation, PCB plating process, in the production system are using massive of copper, Palladium, and nickel are the representative ion for heavy metal surface treatment. Moreover, by using the heavy metal standard solution to cause certain concentration of heavy metal after the dilution to dissolve in the pure water, due to diffiliation, different kind, different temperature, and different concentration to discuss activated carbon surface properties, to understand how water-soluble fluid effect heavy metal ion by fractionation and absorption.The experimental result has discover, when activated carbon adsorption procedure not saturated, the metallic ion can adsorbing capacity will be influenced, in which ion concentration drops along with the activated charcoal adsorptive capacity, achieves saturated along with the activated carbon adsorption procedure, the activated carbon will stops the adsorbing function.Under this experimental condition, the activated carbon adsorption procedure, take metallic ion aqueous solution PH as 5 mixing speed in 300rpm, and temperature of 30℃/45℃/60℃, then obtains the isotherm adsorption model curve. In addition, the contain of heavy metallic ion adsorption procedure regarding to the aqueous solution uptake. The Langmuir isotherm model was regressed and its R2 is approach 1﹐The metal ion was not adsorpted by the glass wall throughant the blank experiment. When 60℃ the metallic ion in aqueous solution PH value on 5 scale, the activated carbon adsorptive Pd+ capacity in aqueous solution has the best maximum adsorption capacities for activated carbons were 20.56 mg/g for Pd+, 1.04mg/g for Cu2+, and 0.31 mg/g for Ni+.
目錄
中文摘要 …I
英文摘要 …II
致謝 …IV
目錄 …V
圖目錄 …VIII
表目錄 …XI


第一章 前言 …1
1.1 水中污染源介紹及指標 …3
1.2 重金屬的使用與危害 …5
1.3 研究目的與動機 …7
第二章 文獻回顧 …9
2.1 本實驗吸附研究的金屬離子特性 …9
2.1.1 銅的性質 …9
2.1.2 鈀的性質 …10
2.1.3 鎳的性質 …11
2.2 工業界水中重金屬之相關去除方法 …13
2.2.1 一般常用水中重金屬之相關去除方法介紹 …14
2.2.2甲公司印刷電路板製程中的重金屬廢液來源 …19
2.2.3甲公司含重金屬廢液及廢水的處理方法 …23
2.3 活性碳 …25
2.3.1活性碳的種類 …26
2.3.2活性碳的製造方法 …28
2.3.3活性碳的表面官能基 …32
2.3.4 活性碳的吸附能力指標與再生處理 …34
2.3.5 活性碳的吸附機制 …37
2.3.6 影響吸附的因素 …40
2.4 等溫吸附模式 …44
2.4.1各種等溫吸附模式 …44
2.4.2典型等溫吸附曲線之類型 …48
第三章 材料與方法 …51
3.1 實驗材料 …51
3.1.1 吸附材 …51
3.1.2 藥品 …52
3.1.3 儀器設備 …52
3.2 實驗方法 …53
3.2.1 活性碳吸附水中重金屬的實驗架構與流程 …54
3.2.2 重金屬水溶液空白實驗的進行 …56
3.2.3 活性碳吸附重金屬水溶液吸附實驗的進行 …56
3.2.4 甲公司含金屬離子銅、鈀、鎳廢液以活性碳吸附之去除效果
實驗的進行 …57
3.2.5 原子吸收光譜儀使用步驟 …59
3.3 實驗儀器原理介紹 …61
3.3.1 原子吸收光譜儀(AAS) …61
3.3.1.1 原子吸收光譜儀的基本原理 …61
3.3.1.2 原子吸收光譜在重金屬分析的原理 …62
3.3.1.3 原子吸收光譜儀的儀器構造 …63
3.3.2 掃描式電子顯微鏡(SEM) …66
3.3.2.1 掃描式電子顯微鏡的基本原理 …66
3.3.2.2 掃描式電子顯微鏡的的儀器構造 …67
3.3.3 金像顯微鏡 …68
3.3.4 比表面積吸附儀 …69
第四章 結果與討論 …71
4.1 空白實驗 …71
4.2 吸附平衡實驗 …73
4.2.1 不同PH值對金屬離子吸附平衡實驗的影響 …74
4.3 活性碳吸附模式迴歸探討 …79
4.3.1 金屬離子特性對吸附能力的比較 …84
4.3.2 本實驗活性碳吸附銅、鈀、鎳與其他文獻吸附值之比較 …85
4.4 活性碳對重金屬吸附去除率比較 …86
4.4.1 活性碳的再生方法參考 …87
第五章 結論 …91
參考文獻 …93


圖目錄
圖 2.1 本研究金屬元素~3D相關產物結構圖 …12
圖 2.2 PCB廠主要製造流程與污染源特性 …20
圖 2.3 碳族fullerence結構圖 …25
圖 2.4 活性碳製造製程氣體活化法流程圖 …30
圖 2.5 活性碳製造製程化學藥品法流程圖 …31
圖 2.6 表面官能基 …32
圖 2.7 含氧鹼性官能基 …33
圖 2.8 含氧酸性官能基 …33
圖 2.9 在常溫下攪拌轉速(rpm)對銅(50mg/L)、鈀(50mg/L)
、鎳(50mg/L)金屬離子吸附量(q)的影響 …40
圖 2.10 在常溫下水溶液PH值對銅(50mg/L)、鈀(50mg/L)、鎳
(50mg/L)金屬離子吸附量(q)的影響 …43
圖 2.11 典型吸附等溫線分類 …50
圖 3.1 研究架構與實驗流程圖 …55
圖 3.2 實驗設備與實驗量測示意圖 …55
圖 3.3 AAS硬體基本操作流程圖 …60
圖 3.4 中空陰極管圖 …64
圖 3.5 火焰式原子化器的裝置圖 …65
圖 3.6 原子吸收光譜儀 …65
圖 3.7 掃描式電子顯微鏡示意圖 …67
圖 3.8 金相顯微鏡 …68
圖 3.9 比表面積吸附儀 …69
圖 3.10 原子吸收光譜儀銅離子標準液檢量線圖 …70
圖 3.11 原子吸收光譜儀鈀離子標準液檢量線圖 …70
圖 3.12 原子吸收光譜儀鎳離子標準液檢量線圖 …70
圖 4.1 空白實驗銅離子水溶液隨時間濃度變化 …72
圖 4.2 空白實驗鈀離子水溶液隨時間濃度變化 …72
圖 4.3 空白實驗鎳離子水溶液隨時間濃度變化 …72
圖 4.4 金屬離子物種在水溶液中分佈百分比圖 …74
圖 4.5 活性碳(F)對銅離子吸附量和平衡濃度曲線 …75
圖 4.6 活性碳(K)對銅離子吸附量和平衡濃度曲線 …75
圖 4.7 活性碳(N)對銅離子吸附量和平衡濃度曲線 …75
圖 4.8 活性碳(K)對鈀離子吸附量和平衡濃度曲線 …76
圖 4.9 活性碳(N)對鈀離子吸附量和平衡濃度曲線 …76
圖 4.10 活性碳(F)對鈀離子吸附量和平衡濃度曲線 …76
圖 4.11 活性碳(K)對鎳離子吸附量和平衡濃度曲線 …77
圖 4.12 活性碳(N)對鎳離子吸附量和平衡濃度曲線 …77
圖 4.13 活性碳(F)對鎳離子吸附量和平衡濃度曲線 …77
圖 4.14 活性碳(K)對銅的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…81
圖 4.15 活性碳(N)對銅的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…81
圖 4.16 活性碳(F)對銅的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…81
圖 4.17 活性碳(K)對鈀的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…82
圖 4.18 活性碳(N)對鈀的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…82
圖 4.19 活性碳(F)對鈀的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…82
圖 4.20 活性碳(K)對鎳的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…83
圖 4.21 活性碳(N)對鎳的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…83
圖 4.22 活性碳(F)對鎳的吸附量比較,直線為Langmuir方程式迴歸值…83


表目錄
表 1.1 物理性水污染指標的定義 …3
表 1.2 化學性水污染指標的定義 …4
表 1.3 重金屬對人體造成的損害 …6
表 2.1 本實驗吸附研究的金屬離子特性表 …11
表 2.2 甲公司各製程單元所使用之原料及產生之污染物 …20
表 2.3 甲公司各製程廢水特性介紹 …22
表 2.4 活性碳的分類及性質 …27
表 2.5 工業用活性碳評估之項目及標準方法 …35
表 2.6 活性碳吸附能力指標 …36
表 2.7 一般活性碳的再生處理比較 …36
表 2.8 物理吸附與化學吸附比較表 …39
表 3.1 本研究中使用的活性碳各類性質比較表 …51
表 3.2 甲公司含金屬離子銅.鈀.鎳廢液之分析方法 …58
表 4.1 活性碳克數隨吸附時間對銅、鈀、鎳金屬離子去除率的影響 …73
表 4.2 30℃/45℃/60℃下銅.鈀.鎳之吸附平衡數據 …78
表 4.3 銅、鈀、鎳以Langmuir及Freundlich的迴歸值 …80
表 4.4 銅、鈀、鎳金屬離子能力比較表 …84
表 4.5 本實驗活性碳吸附銅、鈀、鎳與其他文獻比較表 …86
表 4.6 30℃/45℃/60℃下不同活性碳種類對銅離子之吸附數據 …89
表 4.7 30℃/45℃/60℃下不同活性碳種類對鈀離子之吸附數據 …89
表 4.8 30℃/45℃/60℃下不同活性碳種類對鎳離子之吸附數據 …90
表 4.9 甲公司含金屬離子銅、鈀、鎳廢液以活性碳吸附之去除率數據 …90


附錄
附錄 1 活性碳未吸收前以金相顯微鏡拍攝之微結構 …101
附錄 2 活性碳未吸收前以SEM顯微鏡拍攝之微結構 …101
附錄 3.1 F-type- BET吸附曲線 …102
附錄 3.2 K-type- BET吸附曲線 …103
附錄 3.3 N-type- BET吸附曲線 …103
附錄圖
附錄圖 1 活性碳未吸收前以金相線顯微鏡拍攝之結構圖 …101
附錄圖 2 活性碳未吸收前以SEM顯微鏡拍攝之微結構圖 …101
附錄表
附錄表3.1本研究使用比表面積吸附儀量測之數據 …102
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