臺灣博碩士論文加值系統

中文摘要
本研究是先使用2,4-戊二酮（Acetylacetone）與丙烯晴（Acrylonitrile）、溴化甲苯（Benzyl bromide）、丙烯基溴化（Benzyl bromide）、2-環己烯酮（2-Cyclohexen-1-one）、甲基乙烯基酮（Methyl Vinyl Ketone）、乙基乙烯基酮（Ethyl Vinyl Ketone），分別的進行麥可加成（Michael addition）或親核取代（Nucleophilic substitution）反應在2,4-戊二酮的3號位置接上一個或兩個取代基的，而形成一系列的2,4-戊二酮衍生物（2），如：4-乙醯基-5-己腈酮（4-acetyl-5-oxohexanenitrile），3-苯甲基-2,4-戊二酮（3-benzyl-2,4-pentanedion）...等等。
之後在將一系列的2,4-戊二酮衍生物（2）加入氫氧化鈉水溶液，進行acyl cleavage反應，形成一系列的化合物3，如：己腈-5-酮，4-苯基-2-丁酮...等等。
而2,4-戊二酮跟甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮反應可分別接上一個或是兩個的官能基，之後除了進行acyl cleavage反應外，化合物還會繼續的進行醛醇縮合反應（aldol condensation）進而形成化合物3，如： 3-乙醯基-庚烷-2,6-二酮（3-acetyl-2,6-heptanedione）除了進行acyl cleavage反應外，還繼續的進行醛醇縮合反應，產生了3-甲基-2-環己烯-1-酮（3-methyl-2cyclohexen-1-one）…等等。
化合物3及其衍生物主要用途是在提高或是增加產品的香味，而本實驗所開發的合成方法與文獻報導不同在於，反應步驟短且產率高，此優點值得深入探討。

Abstract
By Michael addition or nuclepohilic substitution, a series of acetylacetone derivatives can be prepared. These compounds, dissolved in sodium hydroxide underwent acyl cleavage. The acyl cleavage of acetylaceton derivatives 3 give 5-ketohexanenitrile , 4-phenylbutan-2-one ,
3-benzyl-4-phenylbutan-2-one , hex-5-en-2-one ,
3-methylcyclohexen-2-one , 3ethyl-2-cyclohexen-1-one , 1-hydroxybicyclo[3.3.1]nonan-3-one , 7-methyl-4,4a-5,6-tetrahydro-2(3H)naphthalenone , 7-ethyl-1-methyl-4,4a,5,6-tetrahydronaphthalen-2(3H)-one can also be prepaered by this method. 7-methyl-4,4a-5,6-tetrahydro-2(3H)naphthalenone can be used for augmenting or enhancing the aroma or taste of consumable material. This synthesis of 7-methyl-4,4a-5,6-tetrahydro-2(3H)naphthalenone method takes fewer steps and give good yield compand to reations method.

目錄
中文摘要………………………………………………………………..Ⅰ
英文摘要………………………………………………………………..Ⅲ
謝誌……………………………………………………………………..Ⅳ
目錄……………………………………………………………………..Ⅴ
光譜圖次………………………………………………………………..Ⅶ
第一章 緒論……………………………………………………………..1
1-1前言…………………………………………………………………..1
1-2實驗動機……………………………………………………………..5
第二章 結果與討論……………………………………………………..6
2-1 化合物（2）之合成…………………………………………………6
2-2 化合物（3）之合成與鑑定…………………………………………13
2-3 反應條件的探討…………………………………………………...23
2-4 反應機制的探討…………………………………………………...24
2-5 反應的比較………………………………………………………...25
第三章 結論……………………………………………………………36
第四章 實驗部份………………………………………………………37
4-1 使用儀器…………………………………………………………...37
4-2 使用藥品…………………………………………………………...39
4-3 實驗步驟…………………………………………………….……..42
4-3-1起始原料（2）…………………………………………………...42
4-3-2製備化合物（3）………………………………………………….43
第五章 參考文獻....................................................................................54
光譜圖次
圖一 化合物2a 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … … … ..57
圖二 化合物2b 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … ..… … 58
圖三 化合物2c 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … ..… ...59
圖四 化合物2d 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … .… … .60
圖五 化合物2e 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … .… … .61
圖六 化合物2f之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … ..… … .62
圖七 化合物2g 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … … … ..63
圖八 化合物2h 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … .… ...… .64
圖九 化合物2i 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … … ..… .65
圖十 化合物3a 之1H-NMR 光譜圖… … … … … ..… … … ..… .....66
圖十一 化合物3a 之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … ...… … … ..67
圖十二 化合物3a 之GC-Mass 光譜圖… … ...… … … … ..… … ..… ..68
圖十三 化合物3a 之HRMS 光譜圖.................................................69
圖十四 化合物3b 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … ....… .… … 70
圖十五 化合物3b之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … … .........… 71
圖十六 化合物3b 之GC-Mass 光譜圖… … … … … ....… … … ....… .72
圖十七 化合物3c 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … ......… … … 73
圖十八 化合物3c 之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … … ..… … ..74
圖十九 化合物3c之GC-Mass 光譜圖… … … … … … … ............… ..75
圖二十 化合物3d 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … ........… ..… … 76
圖二十一化合物3d之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … … … ...… ..77
圖二十二化合物3d 之GC-Mass 光譜圖… … … … … … … … .......… ..78
圖二十三化合物3e 之1H-NMR 光譜圖… … ......................................79
圖二十四化合物3e 之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … ..… .… … ..80
圖二十五化合物3e之GC-Mass 光譜圖… … … … … … … ..............… 81
圖二十六化合物3f之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … ..… … .82
圖二十七化合物3f 之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … … … .… ....83
圖二十八化合物3f 之GC-Mass 光譜圖… … … … … … … ..................84
圖二十九化合物3g 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … … … ..85
圖三十 化合物3g 之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … … … .....… 86
圖三十一化合物3g 之GC-Mass 光譜圖… … … … … … … … … … … .87
圖三十二化合物3h 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … … … … ..88
圖三十三化合物3h之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … ......… … … ...… 89
圖三十四化合物3h 之GC-Mass 光譜圖… … … … … … … … … … … .90
圖三十五化合物3i 之1H-NMR 光譜圖… … … … … … … … .… … … ..91
圖三十六化合物3i 之13C/DEPT-NMR 光譜圖… … … … ...… … ...… 92
圖三十七化合物3i 之GC-Mass 光譜圖… … … … … … … .… … … … .93

參考文獻
1. Gonzalez, A.; Marquet, J.; Moreno-Manas, M. Tetrahedron Letters 1988, 29, 1469-1470
2. Jens Christoffers. J. Chem. Soc., Perkin Trans 1 1997, 3141-3149
3. Jens Christoffers. Chem. Commun. 1997, 943-944.
4. Shoichiro Ozaki; Yutaka Watanabe; Toshio Nagase; Yoshimasa Ike; Haruki Mori,. Chem. Pharm. Bull. 1986, 34, 893-896
5. Osei-Twum, E. Y.; McCallion, D.; Nazran, A. S.; Panicucci, R.; Risbood, P. A.; Warkentin, John. J. Org. Chem. 1984, 49, 336-342
6. Sugiura, Masaharu; Sato, Norimasa; Kotani, Shunsuke; Nakajima, Makoto. Chem. Comm. 2008, 36, 4309-4311
7. Keinan, E.; Eren, D. J. Org. Chem. 1986, 51, 3165-3169
8. Storcken, Roy P. M.; Panella, Lavinia; van Delft, Floris L.; Kaptein, Bernard; Broxterman, Quirinus B.; Schoemaker, Hans E.; Rutjes, Floris P. J. T. Adv. Synth. Catal. 2007, 349, 161-164
9. Sullivan, Jeffrey M.（2001）,”Synthesis of alkene-2-ones” ,U.S. 6,225,506 ,(2001.5.1)
10. Yin, C.; Gao, Z. , Huaxue Yu Shengwu Gongcheng 2006,23, 35-37
11. Fieser, L. F.; Fieser, M. Reagents for Organic Synthesis , Wiley, New York, 1979, pp.308-309.
12. Ager, D. J.; Fleming, I., J. Chem. Soc. Chem. Commun.1978, 177-178
13. Chong, B. D.; Ji, Y. I.; Oh, S. S.; Yang, J. D.; Baik, W.; Koo, S.. J. Org. Chem. 1997, 62, 9323-9325
14. Woods, G.; J. Am. Chem. Soc. 1948, 70, 2174-2177
15. Pittet, Alan O.; Muralidhara, Ranya; Vock, Manfred H.; Luccarelli, Domenick, Jr.; Schmitt, Frederick L.; Vinals, Joaquin F.; Kiwala, Jacob. (1983),” Flavoring foods and chewing gums with 4,4a,5,6-tetrahydro-7-methyl-2-(3H)-naphthalenone”, U.S. , 4,385,073 . （1983.5.24）
16. Standeven, A.M.; Escobar, M.; Beard, R.L.; Klein, E.S.; Chandraratna, R.A.S.; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2001, 11, 765-768
17. Philip Kraft；Kasim Popaj, Eur.J.Org.Chem. 2008,4806-4814