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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:蔡瑞琪
研究生(外文):Jui-Chi Tsai
論文名稱:一.經由閉環置換反應合成一系列benzoxepines化合物二.新穎的3-烷氧基甲基香豆素衍生物合成法
論文名稱(外文):1.Synthesis of substituted benzoxepines from phenols via ring-closing metathesis2.A novel synthesis of substituted 3-alkoxymethylcoumarins
指導教授:王英基
指導教授(外文):Eng-Chi Wang
學位類別:博士
校院名稱:高雄醫學大學
系所名稱:藥學研究所
學門:醫藥衛生學門
學類:藥學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2009
畢業學年度:97
語文別:中文
論文頁數:161
中文關鍵詞:閉環置換反應3-烷氧基甲基香豆素
外文關鍵詞:ring-closing metathesisbenzoxepines3-alkoxymethylcoumarins
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第ㄧ部份
本合成路徑主要是利用Claisen 重排、Wittig反應及關鍵步驟的閉環置換反應,以酚類為起始物,順利合成出一系列3-aryl-2,5-dihydro-1-benzoxepines 化合物和4-取代與5-取代的2,5-dihydro-1-naphthoxepines化合物。

第二部份
本合成路徑採用多取代的柳醛,與丙烯腈進行分子內的Baylis-Hillman反應,製備多取代的3-cyanochromene中間體,接著和多取代的anilines 在鹼性條件下、醇類中,可得一系列2-phenylimino-3-alkoxymethylchromenes新穎的化合物,最後在酸性條件下水解,成功的開發出全新的3-烷氧基甲基香豆素類化合物。
Part I
Phenols used as starting material was run through sequential reactions such as O-alkylation, the Wittig reaction, and ring-closing metathesis (RCM) to provide 3-aryl-2,5-dihydro-1-benzoxepines; With similar strategy, will 4-substituted and 5-substituted 2,5-dihydro-1- naphthoxepines, can also be prepared.

Part II
From the reaction of 3-cyanochromenes, aniline and sodium alkoxide, in dry THF or anhydrous ROH, 2-phenylimino-3- alkoxymethylchromenes were obtained as intermediates via a ring-opening and recyclization mechanism. Subsequently, obtained intermediates were respectively hydrolysis by 15% HCl in THF to obtain the title compounds in high yields.
目錄
第一章 經由閉環置換反應合成一系列benzoxepines化合物…….1
壹. 3-Aryl-2,5-dihydro-1-benzoxepines類化合物……….………1
ㄧ. 前言………………………………………………………………..1
二. 研究動機與合成策略……………….………………………….…8
貳. 2,5-Dihydro-1-naphthoxepines類化合物……………………10
一、前言.................................................10
二. 研究動機與合成策略……………….……………………………13
三. 反簡應介………………………………………………………….18
3.1 Claisen rearrangement………………………………….……18
3.2 Wittig Reaction………………………………………….….19
3.3 閉環置換反應的介紹…………………………………………..20
四. 結果與討論……………………………………………………….22
4-1. 化合物3a~d的合成……………………………………………..22
4-2. 化合物4a~d的合成……………………………………………..23
4-3. 化合物5a~d的合成……………………………………………..25
4-4. 化合物8c的合成………………………………………………..27
4-5. 化合物9c的合成………………………………………………..28
4-6. 化合物10c的合成……………………………………………… 29
4-7. 化合物11c的合成……………………………………….......30
4-8. 化合物12a~c的合成………………………………………….…31
4-9. 化合物14a~c的合成…………………………………………….33
4-10. 化合物15a~c的合成………………………………………....34
4-11. 化合物16a~c的合成……………………………………......38
4-12. 化合物17a~c的合成……………………………………..... 40
五. 結論……………………………………………………………...43
第二章 3-Alkoxymethylcoumarins類化合物…………………….…44
一. 前言……………………………………………………………….44
1.1 生物活性方面…………………………………………………...44
1.2合成法回顧………………………………………………… .....51
二. 研究動機與合成策略……………………………………...……59
2.1研究動機…………………………………………………………..59
2.2合成策略…………………………………………………………..61
三. 反應簡介與機制推導…………………………………….………63
3.1 2-phenylimino-3-alkoxymethylchromenes類化合物機制推導63
3.2 alkoxymethylcoumarins類化合物機制推導……………………65
四. 結果與討論………………………………………………..…….67
4-1. 化合物19a~c的合成…………………………………………...67
4-2. 化合物22a~x的合成…………………………………..……….68
4-3. 化合物23a~f的合成…………………………………………...78
五. 結論.................................................81
第三章. 實驗部份…………………………………………………….82
一. 實驗藥品……………………………………………………….…82
二. 溶媒的前處理………………………………………………..….84
三. 實驗儀器……………………………………………………..….85
四. 實驗步驟及分析結果…………………………………………...87
參考文獻……………………………………………………………..151
投稿期刊……………………………………………………………. 158
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QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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