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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:鄭凱鴻
研究生(外文):Kai-Hung Cheng
論文名稱:三核錳的幾何扭曲對磁性之研究
論文名稱(外文):Magnetic Studies of Twisting Geometry in Trinuclear Manganese Clusters
指導教授:蔡惠蓮蔡惠蓮引用關係
指導教授(外文):Hui-Lien Tsai
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系碩博士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2009
畢業學年度:97
語文別:中文
論文頁數:278
中文關鍵詞:扭曲三核錳磁性單分子磁鐵
外文關鍵詞:TwistingTrinuclear ManganeseMnsingle-molecule magnetsmagnetic
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本論文分三部分,第一部分:利用水楊醛肟(salicylaldoxime, H2salox)及其衍生物R-H2salox (R = Me、Et、Ph)和含吡啶的配位基與MnⅡ離子反應得到三核錳團簇化合物[Mn3O(R-salox)3(L)3(ClO4)](R = H, L = 2,4’-bipy (1);R = Me, L = 2,4’-bipy (2);R = Et, L = 2,4’-bipy (3);R = Me, L = phpy (4);R = Et, L = phpy (5);R = Ph, L = phpy (6))。皆利用單晶X-ray繞射確認其結構。從直流磁化率(direct current, DC)的測量顯示化合物1的基態S = 0,化合物2至化合物6的基態S = 6。從交流磁化率(alternating current, AC)與磁滯迴路(hysteresis loop)的測量顯示顯示化合物2至化合物6為單分子磁鐵(single-molecule magnet, SMM)。第二部分:在甲醇環境下,利用水楊醛肟及其衍生物與MnⅡ離子反應得到三核錳團簇化合物[Mn3O(R-salox)3(MeOH)3(ClO4)](R = Me (7);R = Et (8);R = Ph (9))。利用單晶X-ray繞射確認其結構。從直流磁化率、交流磁化率與磁滯迴路的測量顯示化合物7、8與9為基態S = 6的單分子磁鐵。第三部分:利用水楊醛肟以及含雙吡啶的架橋配位基與MnⅡ離子反應得到三核錳團簇化合物[Mn3O(salox)3(L)1.5(ClO4)](L = dpe (10);L = azpy (11);L = bpe (12))。利用單晶X-ray繞射確認其結構,並且對其做磁性性質的量測。
This work contains three parts. The first part, the complexes [Mn3O(R-salox)3(L)3(ClO4)](R = H, L = 2,4’-bipy (1) ; R = Me, L = 2,4’-bipy (2) ; R = Et, L = 2,4’-bipy (3) ; R = Me, L = phpy (4) ; R = Et, L = phpy (5) ; R = Ph, L = phpy (6)) are synthesized from the reactions of H2salox and its derivatives with MnⅡ ions. The structures of these complexes are determined by X-ray crystallography. Direct current (DC) and alternating current (AC) magnetic studies indicate the complexes 2, 3, 4, 5 and 6 are single-molecule magnets (SMM) with an S = 6 ground spin state, in contrast complex 1 has the ground spin state S = 0. The second part, the reaction of H2salox and its derivatives with MnⅡ ions in MeOH yields the trinuclear complexes of [Mn3O(R-salox)3(MeOH)3(ClO4)] (R = Me (7) ; R = Et (8) ; R = Ph (9)). The structures of these complexes are determined by X-ray crystallography. DC and AC magnetic studies evidence that complexes 7, 8 and 9 are single-molecule magnets (SMM) with an S = 6 ground spin state. The third part, treatment of bipyridine-containing linkers (dpe, azpy or bpe) with MnⅡ ions produce two-dimensional coordination polymers, [Mn3O(salox)3(L)1.5(ClO4)] (L = dpe (10) ; L = azpy (11) ; L = bpe (12)). The structures of these complexes are determined by X-ray crystallography. The DC magnetic studies indicate that they have an S = 0 ground spin state.
中文摘要…………………………………………………………….….I
英文摘要…………………………………………………………….......II
誌謝……………………………………………………………………III
目錄………………………………………………………………… IV
表目錄…………………………………………………………..….…IX
圖目錄………………………………………………………..………XII

第一章 前言
1-1 單分子磁鐵的背景…………………………………………1
1-2 單分子磁鐵的磁性行為……………………………………12
1-3 以R-H2Salox為配位基的單分子磁鐵之背景……………20
1-4 研究目標…………………………………………………..23
1-5 實驗儀器…………………………………………………..24
1-6 參考文獻…………………………………………………..27

第二章 [Mn3O(R-salox)3(L)3(ClO4)] (R = H, Me, Et, Ph ; L = 2,4’-bipy,
phpy)的合成與磁性
2-1 實驗部分……………………………………………………34
2-1-2 合成……………………………………………………………
2-1-3 單晶X-ray 繞射結構分析…………………………………40
2-2 實驗結果與討論……………………………………………52
2-2-1 晶體結構解析………………………………………………52
2-2-2 直流磁化率…………………………………………………64
2-2-3 交流磁化率…………………………………………………73
2-2-4 縮減磁化率…………………………………………………86
2-2-5 磁滯迴路……………………………………………………97
2-3 結論…………………………………………………..…105
2-4 參考文獻…………………………………………..……106

第三章 [Mn3O(R-salox)3(MeOH)3(ClO4)] (R = Me, Et, Ph)
的合成與磁性
3-1 實驗部分…………………………………………………108
3-1-1 合成………………………………………………………108
3-1-2 單晶X-ray 繞射結構分析………………………………111
3-2 實驗結果與討論…………………………………………115
3-2-1 晶體結構解析……………………………………………115
3-2-2 粉末X-ray 繞射分析……………………………………126
3-2-3 熱重分析…………………………………………………128
3-2-4 直流磁化率………………………………………………131
3-2-5 交流磁化率………………………………………………136
3-2-6 縮減磁化率………………………………………………145
3-2-7 磁滯迴路…………………………………………………151
3-3 結論………………………………………………………159
3-4 參考文獻…………………………………………………160

第四章 [Mn3O(salox)3(L)1.5(ClO4)] (L = dpe, azpy, bpe)的合成與磁性
4-1 實驗部分…………………………………………………161
4-1-1 合成………………………………………………………161
4-1-2 單晶X-ray 繞射結構分析………………………………165
4-2 實驗結果與討論…………………………………………170
4-2-1 晶體結構解析……………………………………………170
4-2-2 直流磁化率………………………………………………179
4-2-3 交流磁化率………………………………………………184
4-2-4 縮減磁化率………………………………………………188
4-3 結論………………………………………………………192
4-4 參考文獻…………………………………………………193


附錄A 化合物1至化合物12•1.5MeOH之van Vleck
方程式的展開式……………………………………………194
附表1 附表1 化合物1的原子座標……………………………195
附表2 化合物1之鍵長與鍵角數據表……………………………197
附表3 化合物2•0.5MeCN的原子座標……………………………199
附表4 化合物2•0.5MeCN之鍵長與鍵角數據表…………………201
附表5 化合物3•1.25H2O的原子座標……………………………203
附表6 化合物3•1.25H2O之鍵長與鍵角數據表…………………209
附表7 化合物4•0.5MeCN的原子座標……………………………215
附表8 化合物4•0.5MeCN之鍵長與鍵角數據表…………………217
附表9 化合物5•1.25H2O的原子座標……………………………219
附表10 化合物5•1.25H2O之鍵長與鍵角數據表…………………225
附表11 化合物6•MeCN的原子座標………………………………231
附表12 化合物6•MeCN之鍵長與鍵角數據表………………….…236
附表13 化合物7•MeOH的原子座標………………………………241
附表14 化合物7•MeOH之鍵長與鍵角數據表……………….……243
附表15 化合物8的原子座標………………………………………245
附表16 化合物8之鍵長與鍵角數據表……………………………246
附表17 化合物9•2MeOH的原子座標………………………………248
附表18 化合物9•2MeOH之鍵長與鍵角數據表……………………252
附表19 化合物10•1.5MeOH的原子座標…………………….……255
附表20 化合物10•1.5MeOH之鍵長與鍵角數據表……………….257
附表21 化合物11•2H2O的原子座標………………………………259
附表22 化合物11•2H2O之鍵長與鍵角數據表……………………261
附表23 化合物12 •1.5MeOH的原子座標…………………………263
附表24 化合物12 •1.5MeOH之鍵長與鍵角數據表………………265
附圖1 化合物1之紅外線光譜……………………………………267
附圖2 化合物2•0.5MeCN之紅外線光譜…………………………268
附圖3 化合物3•1.25H2O之紅外線光譜……………………….269
附圖4 化合物4•0.5MeCN之紅外線光譜……………………….270
附圖5 化合物5•1.25H2O之紅外線光譜……………………….271
附圖6 化合物6•MeCN之紅外線光譜…………………………….272
附圖7 化合物7•MeOH之紅外線光譜………………………….273
附圖8 化合物8之紅外線光譜……………………………………274
附圖9 化合物9•2MeOH之紅外線光譜……………………………275
附圖10 化合物10•1.5MeOH之紅外線光譜……………………….276
附圖11 化合物11•2H2O之紅外線光譜……………………………277
附圖12 化合物12 •1.5MeOH之紅外線光譜………………………278
表目錄
第一章
表1-1 同核金屬單分子磁鐵的分子式、Ueff及基態S值…………4
表1-2 配位基簡稱表………………………………………………10

第二章
表2-1 化合物1至6•MeCN的單晶繞射數據……………………….41
表2-2 化合物1之主要鍵長及鍵角……………………………….43
表2-3 化合物2•0.5MeCN之主要鍵長及鍵角……………………44
表2-4 化合物3•1.25H2O之主要鍵長及鍵角……………………45
表2-5 化合物4•0.5MeCN之主要鍵長及鍵角……………………47
表2-6 化合物5•1.25H2O之主要鍵長及鍵角……………………48
表2-7 化合物6•MeCN之主要鍵長及鍵角………………………50
表2-8 化合物1至6•MeCN 的BVS計算結果……………………..59
表2-9 化合物1至化合物6•MeCN與文獻上化合物結構差異……63
表2-10 化合物1至化合物6•MeCN直流磁化率曲線擬合結果和
扭曲角度與文獻上化合物做比較……………………………72
表2-11 化合物2•0.5MeCN至化合物6•MeCN的Ueff 和τ0…85
表2-12 化合物2•0.5MeCN至化合物6•MeCN的曲線擬合結果…….96
表2-13 化合物2•0.5MeCN至化合物6•MeCN的DC與AC結果比較…96
表2-14 化合物2•0.5MeCN至6•MeCN的Jahn-Teller軸與極軸
的關係………………………………………………………..102

第三章
表3-1 化合物7•MeOH、8和9•2MeOH的單晶繞射數據………….112
表3-2 化合物7•MeOH之主要鍵長及鍵角……………………….113
表3-3 化合物8之主要鍵長及鍵角………………………………113
表3-4 化合物9•2MeOH之主要鍵長及鍵………………………….14
表3-5 化合物7•MeOH、8和9•2MeOH的BVS計算結果…….…115
表3-6 [Mn3O(R-salox)3L3(ClO4)]的Mn – N – O – Mn扭曲角度….125
表3-7 [Mn3O(R-salox)3(MeOH)3(ClO4)]與文獻上化合物比較125
表3-8 含[MnⅢ3O]化合物的直流磁化率結果比較……………135
表3-9 化合物7•MeOH、8和9•2MeOH的Ueff 和τ0………………141
表3-10 化合物7•MeOH、8和9•2MeOH的縮減磁化率
曲線擬合結果………………………………………………..150
表3-11 化合物7•MeOH、8和9•2MeOH的DC與AC結果…………150
表3-12 化合物7•MeOH的DC、AC與磁滯迴路的結果比較………157
第四章
表4-1 化合物10•1.5MeOH、11•2H2O和12•1.5MeOH的單晶
繞射數據………………………………………………………………166
表4-2 化合物10•1.5MeOH之主要鍵長與鍵角…………………167
表4-3 化合物11•2H2O之主要鍵長與鍵角……………………….68
表4-4 化合物12•1.5MeOH之主要鍵長與鍵角………………….169
表4-5 化合物10•1.5MeOH、11•2H2O和12•1.5MeOH的
BVS計算結果………….....170
表4-6 化合物1、10•1.5MeOH、11•2H2O和12•1.5MeOH的
扭曲角度…………..............................................174
表4-7 化合物10•1.5MeOH、11•2H2O和12•1.5MeOH與
文獻上化合物的扭曲角度比較………........................178
表4-8 化合物10•1.5MeOH、11•2H2O和12•1.5MeOH的
直流磁化率曲線擬合結果與扭曲角度……………………..183


圖目錄
第一章
圖1-1 非有機碳酸根配位基之結構及簡稱………………………11
圖1-2 單分子磁鐵Mn12-Ac在不同的雙位能井…………………13
圖1-3 (a)單分子磁鐵Mn12-Ac交流磁化率,虛數部分對溫度作圖
(b)單分子磁鐵Mn12-Ac的磁化衰減與交流磁化率的
χ”M數據,用磁緩時間對1/T做圖………………………...17
圖1-4 單分子磁鐵Mn12-Ac在零磁場冷卻(ZFC)及
磁場下冷卻(FC) 的磁化率…………………………………..18
圖1-5 單分子磁鐵Mn12-Ac在不同波數的EPR光譜………………18
圖1-6 單分子磁鐵Mn12-Ac的磁滯迴路……………………………19
圖1-7 單分子磁鐵Mn12-Ac以55Mn NMR在
磁場對遲緩時間作圖.......................................19
圖1-8 Hsalox-與salox2-的配位形式……………………………22

第二章
圖2-1 (a)化合物1之晶體結構圖
(b)化合物1在晶格中的排列情況……………………………53
圖2-2 (a)化合物2•0.5MeCN之晶體結構圖
(b)化合物2•0.5MeCN在晶格中的排列情況………………...54
圖2-3 (a)化合物3•1.25H2O之晶體結構圖
(b)化合物3•1.25H2O在晶格中的排列情況………………….55
圖2-4 (a)化合物4•0.5MeCN之晶體結構圖
(b)化合物4•0.5MeCN在晶格中的排列情況………………...56
圖2-5 (a)化合物5•1.25H2O之晶體結構圖
(b)化合物5•1.25H2O在晶格中的排列情況………………….57
圖2-6 (a)化合物6•MeCN之晶體結構圖
(b)化合物6•MeCN在晶格中的排列情況……………………58
圖2-7 Jahn-Teller 延長軸方向…………………………………60
圖2-8 Mn – N – O – Mn的扭曲角度示意圖…………….…62
圖2-9 化合物1直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,實線代表
曲線擬合結果…………………………………………………65
圖2-10 化合物2•0.5MeCN直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果………………………………………65
圖2-11 化合物3•1.25H2O直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果………………………………………66
圖2-12 化合物4•0.5MeCN直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果………………………………………66
圖2-13 化合物5•1.25H2O直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果………………………………………67
圖2-14 化合物6•MeCN直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代代表曲線擬合結果……………………………………67
圖2-15 (a)[Mn3O]7+中Mn和Mn間各有不同的J值(Ja、Jb、Jc)
(b)[Mn3O]7+中Mn和Mn間有相同的J值
(c)化合物2•0.5MeCN 至化合物6•MeCN的Mn離子的
電子自旋排列結果…………………………………………69
圖2-16 (a)化合物1交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物1交流磁化率中χM”對T做圖……………………...75
圖2-17 (a)化合物2•0.5MeCN交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物2•0.5MeCN交流磁化率中χM”對T做圖…………..76
圖2-18 (a)化合物3•1.25H2O交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物3•1.25H2O交流磁化率中χM”對T做圖…………...77
圖2-19 (a)化合物4•0.5MeCN交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物4•0.5MeCN交流磁化率中χM”對T做圖…………..78
圖2-20 (a)化合物5•1.25H2O交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物5•1.25H2O交流磁化率中χM”對T做圖…………...79
圖2-21 (a)化合物6•MeCN交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物6•MeCN交流磁化率中χM”對T做圖……………...80
圖2-22 化合物2•0.5MeCN以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果…………………………...82
圖2-23 化合物3•1.25H2O以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果…………………………...83
圖2-24 化合物4•0.5MeCN以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果…………………………...83
圖2-25 化合物5•1.25H2O以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果…………………………84
圖2-26 化合物6•MeCN以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果…………………………...84
圖2-27 不同基態所對應的縮減磁化率圖…………………………86
圖2-28 化合物1的縮減磁化圖………………………………….88
圖2-29 (a)化合物2•0.5MeCN的縮減磁化圖
(b)化合物2•0.5MeCN的縮減磁化圖及曲線擬合結果……...89
圖2-30 (a)化合物3•1.25H2O的縮減磁化圖
(b)化合物3•1.25H2O的縮減磁化圖及曲線擬合結果……….90
圖2-31 (a)化合物4•0.5MeCN的縮減磁化圖
(b)化合物4•0.5MeCN的縮減磁化圖及曲線擬合結果…...…91
圖2-32 (a)化合物5•1.25H2O的縮減磁化圖
(b)化合物5•1.25H2O的縮減磁化圖及曲線擬合結果……….92
圖2-33 (a)化合物6•MeCN的縮減磁化圖
(b)化合物6•MeCN的縮減磁化圖及曲線擬合結果…………93
圖2-34 化合物2•0.5MeCN不同磁場變化速率的磁滯迴路………98
圖2-35 化合物2•0.5MeCN不同溫度的磁滯迴路…………………98
圖2-36 化合物3•1.25H2O不同溫度的磁滯迴路…………………99
圖2-37 化合物4•0.5MeCN不同溫度的磁滯迴路…………………99
圖2-38 化合物5•1.25H2O不同溫度的磁滯迴路…………………100
圖2-39 化合物6•MeCN不同溫度的磁滯迴路(小圖為局部放大).100

第三章
圖3-1 (a)化合物7•MeOH之晶體結構圖
(b)化合物7•MeOH在晶格中的排列情況…………………..116
圖3-2 (a)化合物8之晶體結構圖
(b)化合物8在晶格中的排列情況…………………………..117
圖3-3 (a)化合物8之晶體結構圖
(b)化合物8在晶格中的排列情況…………………………..118
圖3-4 (a)化合物7•MeOH的氫鍵
(b)延a軸方向的氫鍵………………………..................120
(c)化合物和周圍分子的氫鍵 (黑色虛線)
(d)形成類似二維片狀的氫鍵結構………………………….121
圖3-5 (a)化合物9•2MeOH的氫鍵
(b) 形成類似一維鏈狀的結構……………………………...122
圖3-6 化合物7•MeOH的粉末繞射圖……………………………127
圖3-7 新鮮的化合物7•MeOH熱重分析圖……………………….129
圖3-8 化合物7•MeOH乾燥前後的熱重分析圖………………….129
圖3-9 化合物7•MeOH直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果…………………………………..…132
圖3-10 化合物8直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果………………………………….….132
圖3-11 化合物9•2MeOH直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果……………………………………..133
圖3-12 (a)化合物7•MeOH交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物7•MeOH交流磁化率中χM”對T做圖………....…137
圖3-13 (a)化合物8交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物8交流磁化率中χM”對T做圖…………...………..138
圖3-14 (a)化合物9•2MeOH交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物9•2MeOH交流磁化率中χM”對T做圖….……….139
圖3-15 化合物7•MeOH以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果. . …………………….... 140
圖3-16 化合物8以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果………………………….140
圖3-17 化合物9•2MeOH以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果……………………….…141
圖3-18 (a)乾燥的化合物7•MeOH交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)乾燥的化合物7•MeOH交流磁化率中χM”對T做圖…....143
圖3-19 乾燥的化合物7•MeOH以ln(1/τ)對1/T做圖,實線為
Arrhenius方程式做曲線擬合結果……………………….…144
圖3-20 (a)化合物7•MeOH的縮減磁化圖
(b)化合物7•MeOH的縮減磁化圖及曲線擬合結果………..146
圖3-21 (a)化合物8的縮減磁化圖
(b)化合物8的縮減磁化圖及曲線擬合結果……………..…147
圖3-22 (a)化合物9•2MeOH的縮減磁化圖
(b)化合物9•2MeOH的縮減磁化圖及曲線擬合結果………148
圖3-23 化合物7•MeOH在不同溫度的磁滯迴路………………….152
圖3-24 化合物8在1.8 K下的磁滯迴路………………………….153
圖3-25 化合物9•2MeOH在不同溫度的磁滯迴路………………..154
圖3-26 化合物7•MeOH在2.0K下磁滯迴路的一次微分圖……….157
圖3-27 化合物7•MeOH乾燥前後在1.8K下的磁滯迴路………….158

第四章
圖4-1 (a)化合物10•1.5MeOH之晶體結構圖
(b)化合物10•1.5MeOH在晶格中的排列情況……………...171
圖4-2 (a)化合物11•2H2O之晶體結構圖
(b)化合物11•2H2O在晶格中的排列情況…………………..172
圖4-3 (a)化合物12•1.5MeOH之晶體結構圖
(b)化合物12•1.5MeOH在晶格中的排列情況……...………173
圖4-4 (a)4,4’-bipyridine、dpe、azpy和bpe的示意圖
(b)dpe將[Mn3O]連接起來
(c) [Mn3O]與周圍[Mn3O]的鍵結……………………...……175
(d)延b軸方向觀察
(e)形成二維的片狀結構…………………………………….176
圖4-5 化合物10•1.5MeOH直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果……………………………………..180
圖4-6 化合物11•2H2O直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線代表曲線擬合結果……………………………………..180
圖4-7 化合物12•1.5MeOH直流磁化率χMT(о)對溫度做圖,
實線曲線擬合結果…………………………………………..181
圖4-8 (a)化合物10•1.5MeOH交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物10•1.5MeOH交流磁化率中χM”對T做圖……….185
圖4-9 (a)化合物11•2H2O交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物11•2H2O交流磁化率中χM”對T做圖…………….186
圖4-10 (a)化合物12•1.5MeOH交流磁化率中χM’T對T做圖
(b)化合物12•1.5MeOH交流磁化率中χM”對T做圖……….187
圖4-11 化合物10•1.5MeOH的縮減磁化圖……………………….189
圖4-12 化合物11•2H2O的縮減磁化圖……………………………190
圖4-13 化合物12•1.5MeOH的縮減磁化圖……………………….191
第一章
(1)Gatteschi, D.; Sessoli, R. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2003, 42, 268-297.
(2)Caneschi, A.; Gatteschi, D.; Sessoli, R.; Barra, A. L.; Brunel, L. C.; Guillot, M. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 5873-5874.
(3)Sessoli, R.; Gatteschi, D.; Caneschi, A.; Novak, M. A. Nature 1993, 365, 141-143.
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(23)Inglis, R.; Jones, L. F.; Milios, C. J.; Datta, S.; Collins, A.; Parsons, S.; Wernsdorfer, W.; Hill, S.; Perlepes, S. P.; Piligkos, S.; Brechin, E. K. Dalton Trans. 2009, 3403-3412.
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(28)Piligkos, S.; Rajaraman, G.; Soler, M.; Kirchner, N.; van Slageren, J.; Bircher, R.; Parsons, S.; Gudel, H. U.; Kortus, J.; Wernsdorfer, W.; Christou, G.; Brechin, E. K. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5572-5580.
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(33)Aubin, S. M. J.; Sun, Z. M.; Eppley, H. J.; Rumberger, E. M.; Guzei, I. A.; Folting, K.; Gantzel, P. K.; Rheingold, A. L.; Christou, G.; Hendrickson, D. N. Inorg. Chem. 2001, 40, 2127-2146.
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(55)Lim, A. M.; Do, Y.; Kim, J. Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 711-717.
(56)He, L. H.; Yan, Q. W.; Wang, F. W. Appl. Phys. Lett. 2005, 86, 3.
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(58)Tasiopoulos, A. J.; Wernsdorfer, W.; Abboud, K. A.; Christou, G. Inorg. Chem. 2005, 44, 6324-6338.
(59)Kuroda-Sowa, T.; Lam, M.; Rheingold, A. L.; Frommen, C.; Reiff, W. M.; Nakano, M.; Yoo, J.; Maniero, A. L.; Brunel, L. C.; Christou, G.; Hendrickson, D. N. Inorg. Chem. 2001, 40, 6469-6480.
(60)Soler, M.; Wernsdorfer, W.; Abboud, K. A.; Huffman, J. C.; Davidson, E. R.; Hendrickson, D. N.; Christou, G. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 3576-3588.
(61)Soler, M.; Chandra, S. K.; Ruiz, D.; Huffman, J. C.; Hendrickson, D. N.; Christou, G. Polyhedron 2001, 20, 1279-1283.
(62)Coronado, E.; Torment-Aliaga, A.; Gaita-Arino, A.; Giminez-Saiz, C.; Romero, F. M.; Wernsdorfer, W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2004, 43, 6152-6156.
(63)Shah, S. J.; Ramsey, C. M.; Heroux, K. J.; DiPasquale, A. G.; Dalal, N. S.; Rheingold, A. L.; del Barco, E.; Hendrickson, D. N. Inorg. Chem. 2008, 47, 9569-9582.
(64)Price, D. J.; Batten, S. R.; Moubaraki, B.; Murray, K. S. Chem. Commun. 2002, 762-763.
(65)King, P.; Wernsdorfer, W.; Abboud, K. A.; Christou, G. Inorg. Chem. 2004, 43, 7315-7323.
(66)Price, D. J.; Batten, S. R.; Moubaraki, B.; Murray, K. S. Polyhedron 2007, 26, 305-317.
(67)Shah, S. J.; Ramsey, C. M.; Heroux, K. J.; O'Brien, J. R.; DiPasquale, A. G.; Rheingold, A. L.; del Barco, E.; Hendrickson, D. N. Inorg. Chem. 2008, 47, 6245-6253.
(68)Brechin, E. K.; Boskovic, C.; Wernsdorfer, W.; Yoo, J.; Yamaguchi, A.; Sanudo, E. C.; Concolino, T. R.; Rheingold, A. L.; Ishimoto, H.; Hendrickson, D. N.; Christou, G. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 9710-9711.
(69)Sanudo, E. C.; Brechin, E. K.; Boskovic, C.; Wernsdorfer, W.; Yoo, J.; Yamaguchi, A.; Concolino, T. R.; Abboud, K. A.; Rheingold, A. L.; Ishimoto, H.; Hendrickson, D. N.; Christou, G. Polyhedron 2003, 22, 2267-2271.
(70)Brechin, E. K.; Sanudo, E. C.; Wernsdorfer, W.; Boskovic, C.; Yoo, J.; Hendrickson, D. N.; Yamaguchi, A.; Ishimoto, H.; Concolino, T. E.; Rheingold, A. L.; Christou, G. Inorg. Chem. 2005, 44, 502-511.
(71)Moushi, E. E.; Stamatatos, T. C.; Wernsdorfer, W.; Nastopoulos, V.; Christou, G.; Tasiopoulos, A. J. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2006, 45, 7722-7725.
(72)Maheswaran, S.; Chastanet, G.; Teat, S. J.; Mallah, T.; Sessoli, R.; Wernsdorfer, W.; Winpenny, R. E. P. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2005, 44, 5044-5048.
(73)Murugesu, M.; Raftery, J.; Wernsdorfer, W.; Christou, G.; Brechin, E. K. Inorg. Chem. 2004, 43, 4203-4209.
(74)Stamatatos, T. C.; Abboud, K. A.; Wernsdorfer, W.; Christou, G. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2008, 47, 6694-6698.
(75)Murugesu, M.; Habrych, M.; Wernsdorfer, W.; Abboud, K. A.; Christou, G. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4766-4767.
(76)Stamatatos, T. C.; Abboud, K. A.; Wernsdorfer, W.; Christou, G. Polyhedron 2007, 26, 2095-2100.
(77)Murugesu, M.; Takahashi, S.; Wilson, A.; Abboud, K. A.; Wernsdorfer, W.; Hill, S.; Christou, G. Inorg. Chem. 2008, 47, 9459-9470.
(78)Soler, M.; Wernsdorfer, W.; Folting, K.; Pink, M.; Christou, G. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 2156-2165.
(79)Tasiopoulos, A. J.; Vinslava, A.; Wernsdorfer, W.; Abboud, K. A.; Christou, G. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2004, 43, 2117-2121.
(80)Barra, A. L.; Caneschi, A.; Cornia, A.; de Biani, F. F.; Gatteschi, D.; Sangregorio, C.; Sessoli, R.; Sorace, L. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 5302-5310.
(81)Cornia, A.; Fabretti, A. C.; Garrisi, P.; Mortalo, C.; Bonacchi, D.; Gatteschi, D.; Sessoli, R.; Sorace, L.; Wernsdorfer, W.; Barra, A. L. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2004, 43, 1136-1139.
(82)Moragues-Canovas, M.; Riviere, P.; Ricard, L.; Paulsen, C.; Wernsdorfer, W.; Rajaraman, G.; Brechin, E. K.; Mallah, T. Adv. Mater. 2004, 16, 1101-1105.
(83)Boudalis, A. K.; Donnadieu, B.; Nastopoulos, V.; Clemente-Juan, J. M.; Mari, A.; Sanakis, Y.; Tuchagues, J. P.; Perlepes, S. P. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2004, 43, 2266-2270.
(84)Powell, G. W.; Lancashire, H. N.; Brechin, E. K.; Collison, D.; Heath, S. L.; Mallah, T.; Wernsdorfer, W. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2004, 43, 5772-5775.
(85)Cadiou, C.; Murrie, M.; Paulsen, C.; Villar, V.; Wernsdorfer, W.; Winpenny, R. E. P. Chem. Commun. 2001, 2666-2667.
(86)Moragues-Canovas, M.; Helliwell, M.; Ricard, L.; Riviere, E.; Wernsdorfer, W.; Brechin, E.; Mallah, T. Eur. J. Inorg. Chem. 2004, 2219-2222.
(87)Ochsenbein, S. T.; Murrie, M.; Rusanov, E.; Stoeckli-Evans, H.; Sekine, C.; Gudel, H. U. Inorg. Chem. 2002, 41, 5133-5140.
(88)Bell, A.; Aromi, G.; Teat, S. J.; Wernsdorfer, W.; Winpenny, R. E. P. Chem. Commun. 2005, 2808-2810.
(89)Yang, E. C.; Hendrickson, D. N.; Wernsdorfer, W.; Nakano, M.; Zakharov, L. N.; Sommer, R. D.; Rheingold, A. L.; Ledezma-Gairaud, M.; Christou, G. J Appl Phys. 2002, 91, 7382-7384.
(90)Murrie, M.; Teat, S. J.; Stoeckli-Evans, H.; Gudel, H. U. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2003, 42, 4653-4656.
(91)Waldmann, O.; Ako, A. M.; Gudel, H. U.; Powell, A. K. Inorg. Chem. 2008, 47, 3486-3488.
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(96)Raptopoulou, C. P.; Boudalis, A. K.; Lazarou, K. N.; Psycharis, V.; Panopoulos, N.; Fardis, M.; Diamantopoulos, G.; Tuchagues, J. P.; Mari, A.; Papavassiliou, G. Polyhedron 2008, 27, 3575-3586.
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(107)Ribas, J.; Albela, B.; StoeckliEvans, H.; Christou, G. Inorg. Chem. 1997, 36, 2352-2360.
(108)Starnatatos, T. C.; Foguet-Albiol, D.; Stoumpos, C. C.; Raptopoulou, C. P.; Terzis, A.; Wernsdorfer, W.; Perlepes, S. P.; Christou, G. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15380-15381.
(109)Xu, H. B.; Wang, B. W.; Pan, F.; Wang, Z. M.; Gao, S. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2007, 46, 7388-7392.

第二章
(1)Brown, I. D.; Altermatt, D. Acta crystallogr., Sec. B. 1985, 41, 244-247.
(2)Baikie, A. R. E.; Hursthouse, M. B.; New, L.; Thornton, P.; White, R. G. Chem. Commun. 1980, 684-685.
(3)Vincent, J. B.; Chang, H. R.; Folting, K.; Huffman, J. C.; Christou, G.; Hendrickson, D. N. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5703-5711.
(4)McCusker, J. K.; Jang, H. G.; Wang, S.; Christou, G.; Hendrickson, D. N. Inorg. Chem. 1992, 31, 1874-1880.
(5)Zhang, S. W.; Wei, Y. G.; Liu, Q.; Shao, M. C.; Zhou, W. S. Polyhedron 1996, 15, 1041-1044.
(6)Ribas, J.; Albela, B.; StoeckliEvans, H.; Christou, G. Inorg. Chem. 1997, 36, 2352-2360.
(7)Zhong, Z. J.; Tao, J. Q.; Li, H.; You, X. Z.; Mak, T. C. W. Polyhedron 1997, 16, 1719-1722.
(8)Wu, R. W.; Poyraz, M.; Sowrey, F. E.; Anson, C. E.; Wocadlo, S.; Powell, A. K.; Jayasooriya, U. A.; Cannon, R. D.; Nakamoto, T.; Katada, M.; Sano, H. Inorg. Chem. 1998, 37, 1913-1921.
(9)An, J.; Chen, Z. D.; Bian, J. A.; Jin, X. L.; Wang, S. X.; Xu, G. X. Inorg. Chim. Acta 1999, 287, 82-88.
(10)Kasani, A.; Babu, R. P. K.; Feghali, K.; Gambarotta, S.; Yap, G. P. A.; Thompson, L. K.; Herbst-Irmer, R. Chem. Eur. J. 1999, 5, 577-586.
(11)Li, J.; Yang, S. M.; Zhang, F. X.; Tang, Z. X.; Ma, S. L.; Shi, Q. Z.; Wu, Q. J.; Huang, Z. X. Inorg. Chim. Acta 1999, 294, 109-113.
(12)Canada-Vilalta, C.; Huffman, J. C.; Streib, W. E.; Davidson, E. R.; Christou, G. Polyhedron 2001, 20, 1375-1380.
(13)Li, J.; Zhang, F. X.; Shi, Q. Z.; Wang, J.; Wang, Y.; Zhou, Z. Y. Inorg. Chem. Commun. 2002, 5, 51-55.
(14)Sreerama, S. G.; Pal, S. Inorg. Chem. 2002, 41, 4843-4845.
(15)Kim, J.; Jin, M. L.; Dom, Y. Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 2563-2566.
(16)Yan, B. Chemical Papers-Chemicke Zvesti 2003, 57, 102-107.
(17)Canada-Vilalta, C.; Streib, W. E.; Huffman, J. C.; O'Brien, T. A.; Davidson, E. R.; Christou, G. Inorg. Chem. 2004, 43, 101-115.
(18)Jones, L. F.; Rajaraman, G.; Brockman, J.; Murugesu, M.; Sanudo, E. C.; Raftery, J.; Teat, S. J.; Wernsdorfer, W.; Christou, G.; Brechin, E. K.; Collison, D. Chemistry 2004, 10, 5180-5194.
(19)Kim, J.; Cho, H. Inorg. Chem. Commun. 2004, 7, 122-124.
(20)Jones, L. F.; Raftery, J.; Teat, S. J.; Collison, D.; Brechin, E. K. Polyhedron 2005, 24, 2443-2449.
(21)Baca, S. G.; Stoeckli-Evans, H.; Ambrus, C.; Malinovskii, S. T.; Malaestean, I.; Gerbeleu, N.; Decurtins, S. Polyhedron 2006, 25, 3617-3627.
(22)Milios, C. J.; Wood, P. A.; Parsons, S.; Foguet-Albiol, D.; Lampropoulos, C.; Christou, G.; Perlepes, S. P.; Brechin, E. K. Inorg. Chim. Acta 2007, 360, 3932-3940.
(23)Millos, C. J.; Whittaker, A. G.; Brechin, E. K. Polyhedron 2007, 26, 1927-1933.
(24)Stamatatos, T. C.; Foguet-Albiol, D.; Stoumpos, C. C.; Raptopoulou, C. P.; Terzis, A.; Wernsdorfer, W.; Perlepes, S. P.; Christou, G. Polyhedron 2007, 26, 2165-2168.
(25)Stamatatos, T. C.; Foguet-Albiol, D.; Stoumpos, C. C.; Raptopoulou, C. P.; Terzis, A.; Wernsdorfer, W.; Perlepes, S. P.; Christou, G. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 15380-15381.
(26)Stamatatos, T. C.; Foguet-Albiol, D.; Lee, S. C.; Stoumpos, C. C.; Raptopoulou, C. P.; Terzis, A.; Wernsdorfer, W.; Hill, S. O.; Perlepes, S. P.; Christou, G. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9484-9499.
(27)Inglis, R.; Jones, L. F.; Karotsis, G.; Collins, A.; Parsons, S.; Perlepes, S. P.; Wernsdorfer, W.; Brechin, E. K. Chem. Commun. 2008, 5924-5926.
(28)Inglis, R.; Jones, L. F.; Mason, K.; Collins, A.; Moggach, S. A.; Parsons, S.; Perlepes, S. P.; Wernsdorfer, W.; Brechin, E. K. Chemistry 2008, 14, 9117-9121.
(29)Milios, C. J.; Inglis, R.; Vinslava, A.; Bagai, R.; Wernsdorfer, W.; Parsons, S.; Perlepes, S. P.; Christou, G.; Brechin, E. K. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12505-12511.
(30)Kambe, K. J. Phys. Soc. Jpn. 1950, 5, 48.
(31)Davidson, E. R. MAGNET; Indiana University: Bloomington, IN, 1999
(32)Feng, P. L.; Koo, C.; Henderson, J. J.; Manning, P.; Nakano, M.; del Barco, E.; Hill, S.; Hendrickson, D. N. Inorg. Chem. 2009, 48, 3480-3492.
(33)Zhao, H. H.; Berlinguette, C. P.; Bacsa, J.; Prosvirin, A. V.; Bera, J. K.; Tichy, S. E.; Schelter, E. J.; Dunbar, K. R. Inorg. Chem. 2004, 43, 1359-1369.

第三章
1.Brown, I. D.; Altermatt, D. Acta Crystallographica Section B-Structural Science 1985, 41, 244-247.
2.(a)Sinnokrot, M. O.; Sherrill, C. D., Journal of Physical Chemistry A 2006, 110, 10656-10668.; (b) Arnstein, S. A.; Sherrill, C. D., Physical Chemistry Chemical Physics 2008, 10, 2646-2655.
3.Inglis, R.; Jones, L. F.; Mason, K.; Collins, A.; Moggach, S. A.; Parsons, S.; Perlepes, S. P.; Wernsdorfer, W.; Brechin, E. K. Chemistry-a European Journal 2008, 14, 9117-9121.
4.Soler, M.; Wernsdorfer, W.; Sun, Z. M.; Huffman, J. C.; Hendrickson, D. N.; Christou, G., Chemical Communications 2003, 2672-267
5.Davidson, E. R. MAGNET; Indiana University: Bloomington, IN, 1999
6.Feng, P. L.; Koo, C.; Henderson, J. J.; Manning, P.; Nakano, M.; del Barco, E.; Hill, S.; Hendrickson, D. N., Inorg. Chem. 2009, 48, 3480-3492.
7.Wernsdorfer, W.; Aliaga-Alcalde, N.; Hendrickson, D. N.; Christou, G., Nature 2002, 416, 406-409.
8.Brockman, J. T.; Stamatatos, T. C.; Wernsdorfer, W.; Abboud, K. A.; Christou, G., Inorg. Chem. 2007, 46, 9160-9171
9.Inglis, R.; Jones, L. F.; Karotsis, G.; Collins, A.; Parsons, S.; Perlepes, S. P.; Wernsdorfer, W.; Brechin, E. K., Chemical Communications 2008, 5924-5926

第四章
(1)Brown, I. D.; Altermatt, D. Acta crystallogr., Sec. B. 1985, 41, 244-247.
(2)(a) Biradha, K.; Domasevitch, K. V.; Moulton, B.; Seward, C.; Zaworotko, M. J. Chem. Commun. 1999, 1327-1328.; (b) Kepert, C. J.; Rosseinsky, M. J. Chem. Commun. 1999, 375-376.; (c) Inman, C.; Knaust, J. M.; Keller, S. W. Chem. Commun. 2002, 156-157.; (d) Zheng, Y. Q.; Lin, J. L.; Kong, Z. P. Inorg. Chem. 2004, 43, 2590-2596. ; (e) Yang, B. P.; Mao, J. G. Inorg. Chem. 2005, 44, 566-571.; (f) Yu, Y.; Zhan, W.; Albrecht-Schmitt, T. E. Inorg. Chem. 2007, 46, 10214-10220.
(3)(a) Bai, Y. L.; Tao, J.; Wernsdorfer, W.; Sato, O.; Huang, R. B.; Zheng, L. S. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 16428-16429.; (b) Tao, J.; Zhang, Y. Z.; Bai, Y. L.; Sato, O. Inorg. Chem. 2006, 45, 4877-4879
(4)Xu, H. B.; Wang, B. W.; Pan, F.; Wang, Z. M.; Gao, S. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 2007, 46, 7388-7392.
(5)Milios, C. J.; Inglis, R.; Vinslava, A.; Bagai, R.; Wernsdorfer, W.; Parsons, S.; Perlepes, S. P.; Christou, G.; Brechin, E. K. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12505-12511.
(6)Stoumpos, C. C.; Inglis, R.; Karotsis, G.; Jones, L. F.; Collins, A.; Parsons, S.; Milios, C. J.; Papaefstathiou, G. S.; Brechin, E. K., Crystal Growth & Design 2009, 9, 24-27.
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