(3.235.139.152) 您好!臺灣時間:2021/05/11 05:48
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:何承書
論文名稱:碳氮異位紫質鐵錯合物之咪唑配位化學研究
論文名稱(外文):Coordination of Iron N-confused porphyrin complex with imidazole derivatives
指導教授:李位仁
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣師範大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
畢業學年度:97
語文別:中文
論文頁數:65
中文關鍵詞:碳氮異位紫質
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:139
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
鐵金屬異位紫質五配位錯合物[FeIII(HCTPP)(BF4)] (3)已成功合成並完成相關鑑定。由單晶X-ray結構解析得知錯合物3的鐵金屬中心具有一BF4−為軸配位基,而且其固態結構形成二聚體並與甲苯溶劑分子間存在π…π作用力。鐵金屬異位紫質3的電子組態經由順磁1H NMR核磁共振光譜研究確認為中自旋錯合物;由比較錯合物3與其他異位紫質Uv-vis電子吸收光譜確認紫質環tautermeric form。

以[FeIII(HCTPP)(BF4)] (3)為起始物分別與含氮鹼基2-methylimidazole (2-Me-HIm)、1,2-dimethylimidazole (1,2-di-MeIm)、Imidazole (HIm)及N-methylimidazole (N-MeIm)反應,即可分別得到五配位錯合物FeIII(HCTPP)(2-Me-HIm) (4)、FeIII(HCTPP)(1,2-di-MeIm) (5),與六配位錯合物[FeIII(HCTPP)(HIm)2][BF4] (6)、[FeIII(HCTPP)(N-MeIm)2][BF4] (7)。藉由單晶X-ray結構解析了解錯合物分子的結構;由順磁1H NMR核磁共振光譜探討不同d軌域的未偶電子以σ-spin或π-spin delocalization機制傳導未成對自旋子密度影響紫質環上β-Hpyrrole的化學位移,並且藉由此推測鐵中心的電子結構。在錯合物4、5皆為中自旋態,而錯合物5、6則為低自旋態。
一、緒論 1
(一) 紫質化合物 1
(二) 紫質衍生物 4
(三) 碳氮異位紫質 7
(四) 紫質分子的電子吸收光譜 9
(五) 順磁核磁共振光譜在紫質金屬錯合物上的應用 13
(六) 紫質配位化學與紫質蛋白的關聯 18
二、實驗 23
(一) 實驗藥品及其前置處理 23
(二) 儀器設備 23
(三) 化合物的合成與鑑定 24
三、實驗結果與討論 27
(一) 五配位錯合物FeIII(HCTPP)BF4、FeIII(CTPP)(2-meIm)與FeIII(CTPP)(1,2-dimeIm)合成、電子吸收光譜、核磁共振光譜與晶體結構分析。 27
(二) 咪唑六配位錯合物[FeIII (HCTPP)(HIm)2][BF4]與[FeIII(HCTPP)(N-MeIm)2]BF4 合成、電子吸收光譜、核磁共振光譜與晶體結構分析。 46
四、結論 61
參考文獻 65
Milgrom, L. R. The Colours of Life: An Introduction to the Chemistry of Porphyrins and Related Compounds OUP, Oxford, 1997.
2. Dolphin, e. The Porphyrins Academic Press, New York, 1978.
3. Barkigia, K. M.; Berber, M. D.; Fajer, J.; Medforth, C. J.; Renner, M. W.; Smith, K. M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 112, 8851.
4. Collman, J. P.; Boulatov, R.; Sunderland, C. J.; Fu, L. Chemical Reviews 2004, 104, 561.
5. Kang, S. A.; Marjavaara, P. J.; Crane, B. R. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10836.
6. Ema, T.; Senge,M. O.;Nelson, N. Y.;Ogoshi, H.; Smith, K. M. Angew. Chem. 1994, 33, 1879.
7. Ren, Z.; Meyer, T.; McRee, D. E. J. Mol. Biol. 1993, 234, 433
8. Yasui, M.; Harada, S.; Kai, Y.; Kasai, N.; Kusunoki, M.; Matsuura, Y. J. Biochem 1992, 111, 317.
9. Hobbs, J. D.; Shelnutt, J. A. J. Protein Chem. 1995, 14, 19
10. Ghosh, A. Angew. Chem. 2004, 43, 1918-1931.
11. Narayanan, S. J.; Sridevi, B.; Chandrashekar, T. K.; Vij, A.; Roy, R. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9053.
12. Chmielewski, P. J.; Latos-Grażyński, L. Coord. Chem. Rev. 2005, 249, 2510
13. Furuta, H.; Ishizuka, T.; Osuka, A.; Ogawa, T. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 2945.
14. Pushpan, S. K.; Srinivasan, A.; Anand, V. G.; Venkatraman, S.; Chandrashekar, T. K.; Joshi, B. S.; Roy, R.; Furuta, H. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 5138.
15. Fowler, C. J.;Sessler, J. L.;Lynch, V. M.;Waluk, J.;Gebauer, A.;Lex, J.;Heger, A.; Zuniga-y-Rivero, F.;Vogel, E. Chem. Eur. J. 2002, 8, 3485
16. Lash, T. D.; Hayes, M. J.; Spence, J. D.; Muckey, M. A.; Ferrence, G. M.; Szczepura, L. F. J. Org. Chem. 2002, 67, 4860
17. Chmielewski, P. J.; Latos-Grażyński, L.; Rachlewicz, K.; Glowiak, T. Angew. Chem. 1994, 33, 779
18. Furuta, H.; Asano, T.; Ogawa, T. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 767.
19. Szterenberg, L.; Latos-Grażyński, L. Inorg. Chem. 1997, 36, 6287.
20. Furuta, H.; Maeda, H.; Osuka, A. Chem Comm. 2002, 1795.
21. Furuta, H.; Ishizuka, T.; Osuka, A.;Ogawa, T. J. Am. Chem. Soc. 2000, 12 2, 5748
22. Srinivasan, A.; Anand, V. R. G.; Chandrashekar, T. K.; Subramanian, A.; Roy, R.; Sugiura, K.-i.; Sakata, Y. J. Org. Chem. 2000, 66, 153.
23. Furuta, H.; Maeda, H.; Osuka, A. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 803.
24. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. Org. Lett., 2003, 19, 3379.
25. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. Chem. Eur. J. 2001, 7, 5113.
26. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 3838.
27. Stępień, M.; Latos-Grażyński, L. Acc. Chem. Res. 2004, 38, 88.
28. Srinivasan, A.; Ishizuka, T.; Osuka, A.; Furuta, H. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 878.
29. Galet, A.; Munoz, M. C.; Gaspar, A. B.; Real, J. A. Inorg. Chem. 2005, 44, 8749.
30. Hinderberger, D.; Piskorski,R. P.; Goenrich, M.; Thauer, R. K.; Schweiger, A.; Harmer, J.; Jaun, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 3602
31. Spiro, T. G. Science 1997, 278, 17,.
32. Ermler, U.;Grabarse, W.;Shima, S.;Goubeaud, M.;Thauer, R. K. Science 1997, 278, 1457
33. Thauer, R. K. Microbiology 1998, 144, 2377.
34. Rachlewicz, K.; Wang, S.-L.; Ko, J.-L.; Hung, C.-H.; Latos-Grazynski, L. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4420.
35. Geier, G. R.; Ciringh, Y.; Li, F.; Haynes, D. M.; Lindsey, J. S. Org. Letters 2000, 2, 1745.
36. Maeda, H.; Ishikawa, Y.; Matsuda, T.; Osuka, A.; Furuta, H. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11822.
37. Furuta, H.;Ishizuka,T.;Osuka, A.;Dejima, H.;Nakagawa, H.;Ishikawa, Y. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6207.
38. Furuta, H.; Maeda, H.; Osuka, A. J. Org. Chem. 2001, 66, 8563.
39. Gouterman, M. J. Mol. Spectroscopy 1961,6 ,138.
40. Furuta, H.; Ogawa, T.; Uwatoko, Y.; Araki, K. Inorg. Chem. 1999, 38, 2676.
41. Chmielewski, P. J.;Latos-Grazynski L.;Rachlewicz, K.;Glowiak, T. Angew. Chem. 1994, 33. 779
42. Latos-Grazynski, L.; Glowiak, T. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 5690.
43. Fleischer, E. B.; Srivastava T. S. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 2403.
44. Chen, W.-C.; Hung, C.-H. Inorganic Chemistry 2001, 40, 5070.
45. Nakamura, M.;Neya, T. I.; Nakamura, N. F. Inorg. Chem. 1996, 35, 3731.
46. Walker, F. A. Proton NMR and EPR Spectroscopy of Paramagnetic Metalloporphyrins. In The Porphyrin Handbook.; Kadish, K. M., Smith, K. M., Guilard, R., Eds., Acdaemic Press:, 2000; Vol. 5, pp82-175
47. La Mar, G. N.; Walker, F. A. Nuclear Magnetic Resonances of Paramagnetic.In The Porphyrins. 1st; Dolphin, D., Eds.; Acdaemic Press: New York, 1979; Vol. 4, pp 61-157
48. Mandal, P. K.; La Mar, G. N. Biochemistry 1998, 38, 1077.
49. Thorsteinsson, M. V.; Bevan, D. R.; Potts, M.; La Mar, G. N. Biochemistry 2000, 39, 1389.
50. Walker, N. R.; Wright, R. R.; Barran, P. E.; Murrell, J. N.; Stace, A. J. J.Am.Chem. Soc. 2001, 123, 4223.
51. La Mar, G. N.; Kolczak, U.; Tran, A.-T. T.; Chien, E. Y. T. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 4266.
52. Wang, J.; Li, Y.; Ma, D.; Kalish, H.; Balch, A. L.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 8080.
53. Hu, B.; Hauksson, J. B.; Tran, A.-T. T.; Kolczak, U.; Pandey, R. K.; Rezzano, I. N.; Smith, K. M.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 10063.
54. de Ropp, J. S.; Sham, S.; Asokan, A.; Newmyer, S.; Ortiz de Montellano, P. R.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 11029.
55. Kolczak, U.; Hauksson, J. B.; Davis, N. L.; Pande, U.; de Ropp, J. S.; Langry, K. C.; Smith, K. M.; La Mar, G. N. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 835.
56. Shokhirev, N. V.; Walker, F. A. Biochemistry 2002, 42, 679.
57. Shelnutt, A. J.; Song, X.-Z.; Ma, J.-G.; Jia, S.-L.; Jentzen, W.; Medforth, C. J. Chem. Soc. Rev. 1998, 27, 31.
58. Larsen, R. W.; Omdal, D. H.; Jasuja, R.; Niu, S. L.; Jameson, D. M. J. Phys. Chem. B 1997, 101, 8012.
59. Yoshioka, S.; Tosha, T.; Takahashi, S.; Ishimori, K.; Hori, H.; Morishima, I. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14571.
60. Yang, R.; Wang, K.; Long, L.; Xiao, D.; Yang, X.; Tan, W. Anal. Chem. 2002, 74, 1088.
61. Ermler, U.; Grabarse, W.; Shima, S.; Goubeaud, M.; Thauer, R. K. Science.1997, 278, 1457
62. Magnus, K. A.; Ton-That, H.; Carpenter, J. E. Chem. Rev. 1994, 94, 727.
63. Collman, J. P. Inorg. Chem. 1997, 36, 5145.
64. Brown, B. M.; Hoagland, E.; Mayne, C. L.; Hegg, E. L. Biochemistry 2004, 43, 8616.
65. Gruhn, N. E.; Lichtenberger, D. L.; Ogura, H.; Walker, F. A. Inorg. Chem. 1999, 38, 4023.
66. Scheidt, W. R. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96,84.
67. Summerville, D. A.; Cohen, I. A.; Hatano, K.; Scheidt, W. R. Inorg. Chem., 1978, 17 (10), 2906
68. Scheidt, W. R.; Kirner, J. F.; Hoard, J. L.; Reed, C. A. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 1963.
69. Scheidt, W. R.; Lee, Y. J.; Geiger, G. K.; Taylor, K.; Hatano, K. J. Am. Chem. Soc., 1982, 104, 3367
70. McPherson, G. L.; Martin, L. A. J. Am. Chem. Soc. 2002, 106, 6884.
71. Balch, A. L.; Cheng,R. J.; La Mar, G. N.; Latos-Grazynski, L. Inorg chem. 1985, 24, 265
72. Rachlewicz, K.; Wang, S.-L.; Ko, J.-L.; Hung, C.-H.; Latos-Grazynski, L. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4420.
73. Reed,C. A.; Mashiko, T.;Bentley,S. P.;Kastner, M. E.;Scheidt, W. R.;Spartalian, K.;Lang G. J. Am. Chem. Soc 1979, 2948.
74. Hung, C. H.; Chen, W. C.; Lee, G. H.; Peng, S. H. CHEM. COMMUN., 2002, 1516.
75. Hung, C. H.; Chang,C.H.; Ching, W. M.; Chuang, C. H.Chem. Commun., 2006, 1866
76. Scheidt, W. R.; Kastner, M. E.; Hatano, K. lnorg. Chem. 1976, 77, 706.
77. Scheidt, W. R.; Reed, C. A. lnorg. Chem. 1978, 17, 710.
78. Kirner, J. F.; Reed, C. A.; Scheidt, W. R. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99,1093.
79. Reed, C. A.; Mashiko, T.; Bentley, S. P.; Kastner, M. E. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 5693.
80. Hu, C.; An, J.; Noll, B. C.; Schulz, C. E.; Scheidt, W. R. Inorg. Chem. 2006, 45, 4177.
81. Ching, W. M.; Chuang, C. H.; Wu, C. W.; Peng, C. H.; Hung, C. H. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 7952
82. Furuta, H.;Ishizuka, T.;Osuka, A.;Dejima, H.;Nakagawa, H.;Ishikawa, Y. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 6207
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
無相關論文
 
系統版面圖檔 系統版面圖檔