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研究生:丁英芳
論文名稱:反式-4-羥基-L-脯胺酸衍生之有機催化劑的設計合成及其在不對稱Michael加成反應之應用
指導教授:陳焜銘陳焜銘引用關係
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣師範大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
畢業學年度:97
語文別:中文
論文頁數:162
中文關鍵詞:Michael加成反應
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有機催化劑應用在不對稱Michael加成反應為碳-碳鍵生成中重要的一環,常見其應用於天然物或藥物分子合成。利用有機催化劑進行不對稱Michael加成反應,是一符合經濟效益與環保的不對稱合成方法,設計合成L-脯胺酸衍生之有機催化劑逐漸成為研究重要的議題。本實驗室以L-脯胺酸衍生之有機催化劑進行不對稱Michael加成反應,得到良好的產率88-90%,鏡像超越值77-95% ee。
本篇論文結合樟腦架構與反式-4-羥基-L-脯胺酸設計合成新穎有機催化劑96-103。以β-硝基苯乙烯與異丁醛為反應物,進行不對稱有機催化Michael加成反應,篩選最佳有機催化劑、改變溶劑種類、催化劑的劑量數、更換取代基,探討對產物鏡像選擇性的影響,篩選出在室溫下以甲苯為溶劑,添加20 mol%催化劑101為最適宜反應條件,產率為90 %,鏡像超越值達93% ee。取代基若為環戊醛於0oC下反應結果最佳,產率可達85%,鏡像超越值高達94% ee,以不同的β-硝基乙烯與環戊醛為起始物,可得到產率最高為96%,鏡像超越值最高可達99% ee。
第一章 緒論 1
1-1 前言 1
1-2 有機催化劑催化Michael 加成反應之探討 2
1-2-1 非共價催化形式之探討 3
1-2-2 共價催化形式之探討 5
1-3 Michael 加成反應之衍生應用 15
1-4 研究動機 18
第二章 結果與討論 19
2-1 有機催化劑的設計與合成 19
2-1-1 有機催化劑之設計概念 19
2-1-2 反式-4-羥基-L-脯胺酸衍生之有機催化劑合成 20
2-2 有機催化劑應用於不對稱Michael加成反應之探討............................24
2-2-1 催化劑篩選 25
2-2-2 溶劑效應 26
2-2-3 催化劑當量數之探討 27
2-2-4 異丁醛當量數之探討 28
2-2-5 添加劑效應 29
2-2-6 溫度效應 29
2-2-7 取代基效應 31
2-3 反應機構之探討 37
2-4 結論 39
第三章 實驗部分 41
3-1 分析儀器及基本實驗操作 41
3-2 實驗步驟及光譜數據 43
3-2-1 有機催化劑的製備 43
3-2-2 一般實驗步驟 52
3-3 參考文獻: 73
附錄一、 75
1H-NMR、13C-NMR光譜圖 76
附錄二、 161
X-ray 單晶繞射結構解析與數據 162
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