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研究生:徐卉
研究生(外文):Hui Hsu
論文名稱:多牙氮配位基金屬錯合物及其催化應用
論文名稱(外文):Synthesis and Catalytic Application of Metal complexes Containing Multidentate Ligand
指導教授:劉緒宗
指導教授(外文):Shiuh-Tzung Liu
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2009
畢業學年度:97
語文別:中文
論文頁數:60
中文關鍵詞:有機金屬催化雙金屬錯合物
外文關鍵詞:organometallic catalysisSuzuki couplingbinuclear complex
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2,6-bis[bis(2-pyridylmethyl)-aminomethyl]-4-methylphenol(簡稱Hbpmp)是個含有兩個三牙氮的配位基,可以與不同的金屬形成具有雙金屬中心的錯合物。但是在文獻中只有對此配位基錯合物(如:Ni-Ni、Mn-Mn、FeII-FeIII、Zn-FeIII 等)的晶體和性質做討論,尚未有鈀金屬錯合物及其催化反應的研究,由於雙金屬中心的錯合物會使金屬在進行催化時有協和作用的可能性,於是本論文主要探討此配位基與二價鈀金屬形成的雙金屬錯合物的合成,以及金屬錯合物的催化反應。
Hbpm乃先以還原胺化反應合成出bis-(2-pyridylmethyl)amine(簡稱bpma),再利用親核性取代反應將bpma接到2,6-bis(bromomethyl)-4-methylphenol上,即可得到具有兩個三牙基的Hbpmp,利用1H與13C NMR鑑定。鈀金屬錯合物可在常溫下將PdCl2(PhCN)2與Hbpmp溶於二氯甲烷溶液中反應一天,經由再沉澱得到,所得之錯合物可藉由1H NMR鑑定,並利用乙酸乙酯與甲醇混合溶液再結晶,得到其晶體結構。
利用所得到的鈀金屬錯合物進行Suzuki Coupling反應,可以在水中、低催化量下得到極高的產率。
2.6-bis[bis(2-pyridylmethyl)-aminomethyl]-4-methylphenol(Hbpmp) is a special ligand which containing two tri-dentate nitrogen binding sites, and can form bimetallic complexes with various metals. Until now, there are no catalytic applications of its metal complexes on catalysis, but only crystallography and characterization on the bimetallic species. It is expected that the two metal centers will have complementary interaction between each other. In this work, we have prepared the Pd(II)-Pd(II) complex and its catalytic application.

The Pd(II)-Pd(II) complex could be formed by addition of PdCl2(PhCN)2 to Hbpmp in a dichloromethane solution. Upon recrystalization in a mixed EA and methanol solution, the desired complex was obtained in pure form, which was characterized by spectroscopic and X-ray structural analyses. Hbpmp can be prepared by using bis-(2-pyridylmethyl)amine and 2,6-bis(bromomethyl)-4-phenol undergo the nucleophilic substitution in THF solution. This Pd(II)-Pd(II) complex catalyzed the Suzuki coupling by a low-loading amount of catalyst, in water and short reaction time with great yields.
目 錄 I
附圖目錄 II
附表目錄 III
附圖(Scheme)目錄 IV
論文中文摘要 V
論文英文摘要 VI

第一章 緒論 1
第一節 2,6-雙(二-2-吡啶甲基胺)甲基對甲酚與其金屬錯合物 1
第二節 Suzuki耦合反應 7
第三節 研究目的 8

第二章 配位基及金屬錯合物之製備 10
第一節 配位基的合成 10
第二節 金屬錯合物的合成 12
第三節 鈀金屬錯合物的合成 15

第三章 鈀金屬錯合物在催化上的應用 20
第一節 Suzuki耦合反應 20

第四章 結論 29

第五章 實驗部分 30
第一節 測試儀器 30
第二節 實驗操作 31
第三節 實驗步驟 31

參考文獻 44

附錄 I 部分化合物之光譜 47
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