(44.192.112.123) 您好!臺灣時間:2021/03/04 05:54
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:楊舜帆
研究生(外文):Yang, Shun-Fan
論文名稱:天然物SimplexinsA之合成研究
指導教授:沙晉康
指導教授(外文):Sha, Chin-Kang
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2010
畢業學年度:98
語文別:中文
論文頁數:99
中文關鍵詞:天然物自由基環化α-碘基酮加成反應臭氧裂解[15] 氫轉移
外文關鍵詞:nature productradical cyclizationEunicellin diterpeneSimplexins Aozonolysis[15] hydrigen shift
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:99
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:4
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本論文是敘述 eunicellin (cladiellin) 骨架之雙帖類化合物:Simplexins A的合成研究。以蒎烯110為起始物經兩步反應可輕易的製備出烯酮109。與支鏈130進行1,4加成反應,接著利用碘化反應得到α-碘基環酮108。以分子內自由基環化反應為關鍵步驟建立起順式 (cis) 駢環,再利用 [1,5] 氫轉移使雙鍵位移得到新的駢環化合物123。利用臭氧裂解切開五環可以得到帶有醛基與酮基兩種官能基的化合物125,雖然有部分化合物125會溶劑中的甲醇進行反應產生半縮醛化合物124,但是很幸運的發現可以利用三氟醋酸將此半縮醛解開反應回化合物125。利用乙二醇選擇性保護反應性較高之醛基成為化合物126,最後與丙烯醛134進行aldol反應成功的合成出化合物127。在未來可以化合物127為中間體應用於天然物Simplexins A 之全合成。
In this thesis, we investigated the synthesis of nature product Simplexins A which was an eunicellin (cladiellin) diterpene. We prepared enone 109 from piene 110 via two tandem reactions. Treatment of compound 109 with side chain 130 underwent 1,4-addition and iodination to yield α-iodo ketone 108. We used atom-transfer cycloaddition as the key step to constract the cis-hydrindanone. The compound 123 was obtained through double bond migration and [1,5] hydride shift. The five-member ring of compound 123 was cleavaged by ozonolysis to give compound 125 containing a ketone and an aldehyde group. Despite compound 125 would react with methanol solvent and gave hemiacetal compound 124. Fortunately, we could get compound 125 again by using trifluoroacetic acid. Using ethylene glycol to protected the highly reactive aldehyde gave compound 126. Furthermore, the aldol reaction of compound 134 with acrolein was carried out and generated compound 127. Compound 127 could be an intermediate and have applications to the total synthesis of Simplexins A.
目錄………………………………………………………………i
縮寫對照表………………………………………………………ii
第一部分:天然物Simplexins A之合成研……………………1
第一章:緒論……………………………………………………2
§ 1-1 Simplexins A的單離、藥性及結構………………2
§ 1-2 Eunicellin骨架之天然物的合成文獻回顧………6
§ 1-3 Simplexins A之研究構想與逆合成分析…………19
第二章:實驗結果與討論………………………………………22
第三章:結論……………………………………………………34
第四章:實驗部分………………………………………………37
§ 4-1一般實驗敘述 ………………………………………37
§ 4-2實驗步驟與光譜資料 ………………………………40
參考文獻…………………………………………………………56
附錄目……………………………………………………………59

1. Buncholder, P. R. VOI.II: Biology I. 1973, Academic Press. 117-176.
2. Bakus, G. J. Science 1981, 211, 497.
3. Kennard, O.; Watson, D. G.; Riva di Sanseverino, L.; Tursch, B.; Bosmans, R.; Djerassi, C. Tetrahedron Lett. 1968, 24, 2879.
4. (a) Coval, S. J.; Cross, S.; Bernardinelli, G.; Jefford, C. W. J. Nat. Prod. 1988, 51, 981. (b) Neve, J. E.; McCool, B. J.; Bowden, B. F. Aust. J. Chem. 1999, 52, 359
5. Miyamoto, T.; Yamada, K.; Ikeda, N. J. Nat. Prod. 1994, 57, 1212.
6. Lin, Y.; Bewely, C. A.; Faulkner, D. J. Tetrahedron 1993, 49, 7977.
7. (a)Wang, G. -H.; Sheu, J.-H.; Chiang, M. Y.; Lee, T. -J. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 2333. (b) Wang, G.-H.; Sheu, J.-H.; Duh, C.-Y.; Chiang, M. Y. J. Nat. Prod. 2002, 65, 1475.
8. Su, J.-H.; Huang, H.-C.; Chao, C.-H.; Yan, L.-Y.; Wu, Y.-C.; Wu, C.-C.; Sheu, J.-H. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2005, 78, 877.
9. Ahmed, A. F.; Wu, M.-H.; Wang, G.-H.; Wu, Y.-C.; Sheu, J.-H. J. Nat. Prod. 2005, 68, 1051.
10. Wu, S. -Li.; Su, J. -H.;.Wen, Z. -H.; Hsu, C. -H.; Chen, B. -W.; Dai, C. -F.; Kuo, Y. -H.; Sheu, J.-H. J. Nat. Prod. 2009, 72, 994
11. (a) MacMillan, D. W. C.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 10391. (b) Overman, L. E.; Pennington, L. D. Org. Lett. 2000, 2, 2683.
12. (a) Paquette, L. A.; Moradei, O. M.; Bernardelli, P.; Lange, T. Org. Lett. 2000, 2, 1875. (b) Gallou, F.; MacMillan, D. W. C.; Overman, L. E.; Paquette, L. A.; Pennington, L. D.; Yang, J. Org. Lett. 2001, 3, 135.
13. (a) Kim, H.; Lee, H.; Kim, J.; Kim, S.; Kim, D. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 15851. (b) Campbell, M. J.; Johnson, J. S. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 10370.
14. (a) Crimmins, M. T.; Brown, B. H. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 10264. (b) Crimmins, M. T.; Brown, B. H.; Plake, H. R. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 1371
15. (a) Clark, J. S.; Hayes, S. T.; Wilson, C.; Gobbi, L. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 437. (b) Becker, J.; Bergander, K.; Frohlich, R.; Hoppe, D. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 1654.
16. (a) Sha, C.-K.; Yang, J.-J.; Jean, T.-S. J. Org. Chem. 1987, 52, 3919. (b) Sha, C.-K.; Jean, T.-S.; Wang, D.-C. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3745.
17. (a) Sha, C.-K.; Jean, T.-S.; Yau, N.-T.; Uuang, S.-J.; Chiou, R.-T. J. Chin. Chem. Soc. (Taipei) 1995, 42, 637. (b) Sha, C.-K.; Chiu, R.-T.; Yang, C.-F.; Yao, N.-T.; Tseng, W.-H.; Liao, F.-L.; Wang, S.-L. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4130. (c) Sha, C.-K.; Santhosh, K. C.; Lih, S.-H. J. Org. Chem. 1998, 63, 2699. (d) Sha, C.-K.; Lee, F.-K.; Chang, C.-J. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 9875 (e) Jiang, C.-H.; Bhattacharyya, A.; Sha, C.-K. Org. Lett. 2007, 9, 3241. (f) Chen, C.-H.; Chen, Y.-K.; Sha, C.-K. Org. Lett. 2009, 12, 1377.
18. (a) Johnson, C. R.; Esker, J. L.; Van Zandt, M. C. J. Org. Chem. 1994, 59, 5854. (b) Gao, Z.-G.; Kim, S.-K.; Biadatti, T.; Chen, W.; Lee, K.; Barak, D.; Kim, S. G.; Johnson, C. R.; Jacabson, K. A. J. Med. Chem. 2002, 45, 4471
19. Brown, H. C.; Weissman, S. A.; Perumal, P. T.; Dhokte, U. P. J. Org. Chem. 1990, 55, 1217.
20. Queiroga, C. L.; Ferracini, V. L.; Marsaioli, A. J. Phytochemistry, 1996, 42, 1097.
21. Snider, B. B.; Rodini, D. J.; Van Straten, J. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5872
22. (a) Ireland, R. E.; Bey, P.; Cheng, K.-F.; Czarny, R.J.; Moser, J.-F.; Trust, R. I. J. Org. Chem. 1975, 40, 1000.(b) Drouin, J.; Letendecker, F.; Conia, J. M. Tetrahedron, 1980, 36, 1203.
23. 楊政奮,博士論文,國立清華大學,1990.
24. Curran, D. P.; Chen, M.-H.; Kim, D. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 6265.
25. 陳政輝,博士論文,國立清華大學,2008.
26. Greene, A. E. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 5337.
27. (a). Steuer, B.; Wehner, V.; Lieberknecht, A.; Jager, V. Org. Synth. 1997, 74, 1. (b) Somfai, P.; Olsson, R. Tetrahedron, 1993, 49, 6645. (c). Fujita, K.; Nakai, H.; Kobayashi, S.; Inoue, K.; Nojima, S.; Ohno, M. Tetrahedron Lett. 1982, 23, 3507.
28. Lafontaine, J. A.; Provencal, D. P.; Gardelli, C.; Leahy, J. W. J. Org. Chem. 2003, 68, 4215.
29. Hayashi, Y.; Yamaguchi, J.; Hibino, K.; Shoji, M. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 8293.
30. Maezaki, N.; Tominaga, H.; Kojima, N.; Yanai, M.; Urabe, D.; Ueki, R.; Tanaka, T.; Yamori, T. Chem. Eur. J. 2005, 11, 6237.


連結至畢業學校之論文網頁點我開啟連結
註: 此連結為研究生畢業學校所提供,不一定有電子全文可供下載,若連結有誤,請點選上方之〝勘誤回報〞功能,我們會盡快修正,謝謝!
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
系統版面圖檔 系統版面圖檔