(3.231.166.56) 您好!臺灣時間:2021/03/08 11:58
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:張晏瑜
研究生(外文):Yen-Yu Chang
論文名稱:製備吲哚類型的二級氧化磷配位基與其鈀錯合物並應用於催化 Suzuki-Miyaura 耦合反應
論文名稱(外文):Preparation and Application of Indolyl Secondary Phosphine Oxides in Palladium Complexes Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-coupling Reaction
指導教授:洪豐裕
指導教授(外文):Fung-E Hong
口試委員:陳繼添吳裕文
口試日期:2011-06-27
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2011
畢業學年度:99
語文別:中文
論文頁數:141
中文關鍵詞:二級氧化磷基耦合反應鈴木
外文關鍵詞:Indolyl Secondary Phosphine OxidesSuzuki-MiyauraCross-coupling Reaction
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:81
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本研究製備出以吲哚為架構的氮磷鍵二級氧化磷配位基C8NP(=O)(tBu)(H) (4a) 、MeC8NP(=O)(tBu)(H) (4b)、PhC8NP(=O)(tBu)(H)(4c)。並使用X-ray單晶繞射法鑑定分子(C8N)2P(tBu) (3a'')、PhC8NPCl(tBu)(3c)、PhC8NP(=O)(tBu)(H) (4c)及[(4a'')(4a''-H+)Pd(μ-Cl)]2 (5a)等結構。吲哚的結構具有穩定金屬的特性,能成功的穩定金屬錯合物。二級氧化磷基具有在空氣與水氣下穩定的特性,有利於保存。嘗試將C8NP(=O)(tBu)(H) (4a)、MeC8NP(=O)(tBu)(H) (4b)、PhC8NP(=O)(tBu)(H)(4c)應用在 Suzuki-Miyaura 耦合反應上,不論對於離去基為溴或氯的反應物,皆能適用於多種官能基,且有不錯的催化效果。

Several new indolyl secondary phosphine oxides C8NP(=O)(tBu)(H) (4a), MeC8NP(=O)(tBu)(H) (4b), and PhC8NP(=O)(tBu)(H) (4c) were prepared. The molecular structures of (C8N)2P(tBu) (3a''), PhC8NPCl(tBu) (3c), PhC8NP(=O)(tBu)(H) (4c) and [(4a'')(4a''-H+)Pd(μ-Cl)]2 (5a) were determined by single-crystal X-ray diffraction methods. The structure of palladium complex is stabilized by the indolyl scafford. In addition, secondary phosphine oxides were air- and moisture-stable preligands and advantageous for the purpose of storage. In this work, the ligand C8NP(=O)(tBu)(H) (4a), MeC8NP(=O)(tBu)(H) (4b) and PhC8NP(=O)(tBu)(H) (4c) were employed in the Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction. The catalytic system showed good tolerance of functional groups and also found to catalyze the coupling reactions of aryl bromides and less reactive aryl chlorides.

第一章 序論 ……………………………………………………………2
第一節 耦合反應 ………………………………………………………3
第二節 Suzuki-Miyaura 耦合反應 ……………………………………5
第三節 配位基的簡介…………………………………………………10
第四節 二級氧化磷基的簡介…………………………………………14
第五節 氮-磷鍵磷配位基 ……………………………………………16
第六節 研究動機………………………………………………………19

第二章 結果與討論……………………………………………………21
第一節 氮磷鍵(N-P)配位基4的製備及鑑定…………………22
第二節 含鈀金屬氮磷鍵(N-P)錯合物5a的製備及鑑定……33
第三節 配位基4應用於Suzuki耦合反應催化芳香基溴化物…37
第四節 配位基4應用於Suzuki耦合反應催化芳香基氯化物 …47

第三章 結論……………………………………………………………52

第四章 實驗……………………………………………………………53
第一節 儀器與藥品……………………………………………………54
第二節 操作技巧………………………………………………………58
第三節 合成與鑑定……………………………………………………59
第四節 Suzuki耦合反應步驟…………………………………………65

參考文獻…………………………………………………………………70

附錄………………………………………………………………………74
光譜數據…………………………………………………………………75
晶體數據…………………………………………………………………91
耦合產物數據…………………………………………………………130


1. (a) Yin, L. X.; Liebscher, J. Chem. Rev. 2007, 107, 133-173. (b) Corbet, J.-P.; Mignani, G. Chem. Rev. 2006, 106, 2651-2710. (c) Roglans, A.; Pla-Quintana, A.; Moreno-Manas, M. Chem. Rev. 2006, 106, 4622-4643. (d) Bhayana, B.; Fors, B. P.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2009, 11, 3954-3957. (e) Nicolaou, K. C.; Bulger, P. G.; Sarlah, D. Angew. Chem. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4442-4489. (f) Walker, S.D.; Barder, T. E.; Martinelli, J. R.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1871-1876.
2. (a) Harkal,S.; Rataboul, F.; Zapf, A.; Fuhrmann, C.; Riermeier, T. H.; Monsees, A.; Beller, M. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1742-1748.
(b) Wolfe, J. P.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 2413.
3. Filler, M. A.; Musgrave, C. B.; Bent, S. F. J. Phys. Chem. C. 2007, 111, 1739-1743.
4. (a) Brauer, D. J.; Hingst, M.; Kottsieper, K. W.; Liek, C.; Nickel, T.; Tepper, M.; Stelzer, O.; Sheldrick, W. S. J. Organomet. Chem. 2002, 645, 14-26. (b) Zhao, D.; Mao, L.; Wang, Y.; Yang, D.; Zhang Q.; Wang. R. Org. Lett. 2010, 12, 1880-1882.
5. (a) Barder, T. E.; Walker, S. D.; Martinelli, J. R.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4685-4696. (b) Marion, N.; Navarro, O.; Mei, J.; Stevens, E. D.; Scott, N. M.; Nolan, S. P. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 4101-4111.
6. D’Aprano, G.; Leclerc, M.; Zotti, G.; Schiavon, G., Chem. Mater., 1995, 7, 33-42.
7. Pla, D.; Marchal, A.; Olsen, C. A.; Francesch, A.; Cuevas, C.; Albericio, F.; Alvarez, M. J. Med. Chem. 2006, 49, 3257-3268.
8. Yuan, Y.; Men, H.; Lee, C. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 14720-14721.
9. (a) Stille, J. K. Angew. Chem. Int. Ed. 1986, 25, 508. (b) Miyaura, N. Top. Curr. Chem. 2002, 219, 11-59. (c) Suzuki, A. in Modern Arene Chemistry (Ed. by D. Astruc), Wiley-VCH, Weinheim, 2002, pp. 53 – 106. (d) Negishi, E.-i.; Zeng, X.; Tan, Z.; Qian, M.; Hu, Q.; Huang, Z. in Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions, 2nd ed. (Eds. by A. de Meijere, F. Diederich), Wiley-VCH, Weinheim, 2004, chap. 15. (e) Hayashi, T.; Konishi, M.; Kobori, Y.; Kumada, M.; Higuchi, T.; Hirotsu, K. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 158-163. (f) Hiyama, T. J.Organomet. Chem. 2002, 653, 58-61. (g) Denmark, S. E.; Sweis, R. F. Acc. Chem. Res. 2002, 35, 835-846.
10. Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483.
11. Atkinson, R. C.; Gibson, V. C.; Long, N. J. Chem. Rev. 2004, 33, 313-328.
12. Molander, G. A. ,Felix, L. A. J. Org. Chem. 2005, 70, 3950-2956.
13. Suzuki, A. J. Organomet. Chem. 1999, 576, 147-168.
14. Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457-2483.
15. Matos, K.; Soderquist, J. A. J. Org. Chem. 1998, 63, 461-470.
16. (a) Nicolaou, K. C.; Boddy, C. N. C.; Brase, S.; Winssinger. N. Angew. Chem. Int. Ed.1999, 38, 2096. (b) Baudoin, O.; Gueitte, F. in Studies in Natural Product Chemistry, Vol. 29 (Ed. by A.-U. Rahman) Elsevier, Amsterdam, 2003, pp. 355 –418. (c) Bringmann, G.; Pokorny, F. in The Alkaloids, Vol. 46 (Ed. by G. A. Cordell), Academic Press, New York, 1995, pp. 127 –271.
17. Parr, R. G.; Pearson, R. G. J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 7512-7516.
18. Berthod, M.; Mignani, G.; Woodward, G.; Lemaire, M. Chem. Rev. 2005, 105, 1801-1836.
19. Ackermann, L.; Potukuchi, H.K.; lthammer, A.A; Born, R.; Mayer, P. Org.Lett. 2010, 12, 1004-1007.
20. (a) Lira, R.; Wolfe, J. P. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 13906-13907. (b) Miura, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2201-2203.
21. Schaarschmidt, D.; Lang, H. ACS Catal. 2011, 1, 411–416.
22. Hoshi, T.; Nakazawa, T.; Saitoh, I.; Mori, A.; Suzuki, T.; Sakai, J.-i.; Hagiwara, H. Org. Lett. 2008, 10, 2063-2066.
23. Wei, C.-H.; Wu, C.-E. Huang, Y.-L., Kultyshev, R. G.; Hong, F.-E. Chem. Eur. J. 2007, 13, 1583-1593.
24. Jung, L.-Y.; Tsai, S.-H. ; Hong, F.-E. Organometallics 2009, 28, 6044–6053.
25. Hu, D.-F.; Weng, C.-M.; Hong, F.-E. Organometallics 2011, 30, 1139–1147.
26. Ghosh, R.; Adarsh, N. N.; Sarkar, A. J. Org. Chem. 2010, 75, 5320-5322.
27. So, C. M.; Lau, C. P. Kwong, F. Y. Org. Lett. 2007, 9, 2795-2798.
28. Moloy, K. G.; Petersen, J. L. J. Am.Chem. Soc. 1995, 117, 7696.


QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
系統版面圖檔 系統版面圖檔