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研究生:林政翰
研究生(外文):Cheng-Han Lin
論文名稱:利用二價汞化合物催化環化反應合成3-醯基苯并[b]噻吩之研究
論文名稱(外文):Synthesis of 3-Acylbenzo[b]thiophenes via Mercury (II)-Catalyzed Cyclization reaction
指導教授:吳明忠吳明忠引用關係
指導教授(外文):Wu, Ming-Jung
學位類別:碩士
校院名稱:國立中山大學
系所名稱:化學系研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2011
畢業學年度:99
語文別:中文
論文頁數:191
中文關鍵詞:苯并噻吩二價汞化物Pummerer type 環化反應亞碸
外文關鍵詞:mercury dichloridebenzo[b]thiophenesulfoxidePummerer type cyclization reaction
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本論文研究以鄰位具炔類取代基之亞碸化合物,經二價汞化物催化反應,以苯為溶媒,加熱迴流反應24 小時,得到三號位置具醯基取代基之苯并噻吩化合物。比較炔類結構上具不同取代基之亞碸反應物,則取代基為推電子基者,所得之苯并噻吩產率較高;拉電子基取代基
則降低苯并噻吩之產率。其它亞碸反應物,以benzyl 取代原本硫原子所具有之甲基取代基,則增進反應之產率。同位素效應之研究,發現該反應途徑為Pummerer type 環化反應。
Treatment of 1-(methylsulfinyl)-2-(phenylethynyl)benzene with 10 mol % of mercury dichloride and 1 equivalent of
2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone in refluxing benzene gave benzo[b]thiophene in good yields. This method tolerated various functional
groups in phenylethynyl moiety, including electron donating groups and electron withdrawing groups. Useing
1-(benzylsulfinyl)-2-(phenylethynyl)benzene as reaction substrate increased the yields of benzo[b]thiophene derivatives. Isotope effect showed that this cyclization reaction belong to Pummerer type cyclization
reaction.
中文摘要.......................................................................................................ii
Abstract ........................................................................................................iii
圖目錄..........................................................................................................vi
表目錄.........................................................................................................vii
第一節 緒論................................................................................................. 1
1.1 苯并噻吩的介紹............................................................................. 1
1.2 二、三號位有取代基的苯並噻吩合成......................................... 5
1.3 近十年苯并噻吩一步驟的合成反應............................................. 9
(I) 自由基環化反應....................................................................... 9
(II) 親電性金金屬合成................................................................ 10
(III) Pummerer type 的環化反應................................................. 10
1.4 金化物催化之缺類加成反應....................................................... 12
1.4.1 前言..................................................................................... 12
1.4.2 Hydroamination of alkyne.................................................... 12
1.4.3 Hydroalkoxylation of alkyne................................................ 12
1.4.4 Cyclization of b-ynones........................................................ 13
1.4.5 以sulfoxide 當作nucleophile ............................................ 13
第二節 結果與討論................................................................................... 16
2.1 研究動機....................................................................................... 16
v
2.2 起始物製備................................................................................... 17
2.3 最佳化條件之尋找....................................................................... 20
2.4 3-Acylbenzothiophenes 之合成..................................................... 27
2.5 同位素氘取代探討反應機構....................................................... 29
第三節 結論............................................................................................... 31
第四節 參考文獻....................................................................................... 32
第五節 實驗部份....................................................................................... 35
5.1 儀器部分....................................................................................... 35
5.2 藥品............................................................................................... 36
5.3 實驗步驟....................................................................................... 38
光譜資料...................................................................................................................... 74
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