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研究生:張栢強
研究生(外文):Po-Chiang Chang
論文名稱:多硫配位之鋅及鎘硫醇化合物合成與結構探討
論文名稱(外文):Synthesis and Structural Study of Zinc and Cadmium Thiolate Complexes with Sulfur Rich Coordination Environment
指導教授:蔣燕南
指導教授(外文):Yen-Nan Chiang
學位類別:碩士
校院名稱:國立中山大學
系所名稱:化學系研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2011
畢業學年度:99
語文別:中文
論文頁數:149
中文關鍵詞:三牙基磷硫基
外文關鍵詞:ZinctridentateCadmiumThiophosphine
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在本篇論文中,我們成功的以鋅與鎘金屬離子搭配Bis(3-trimethylsilyl-2-thiophenyl)phenylphosphine(SiPS2),合成出[NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H5)] (1)、[NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H11)] (2)、 [NEt4][(SiPS2)Cd(SCH2C6H5)] (3)、[NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H5)] (4)、[NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H11)] (5)與[NEt4][(SiPS2)Zn(SCH2C6H5)] (6)並且透過磷譜、質譜確認其組成與結構,其中1與2由X光單晶繞射決定其結構。
在長晶過程中接觸空氣會造成鎘錯合物氧化,形成氧化的雙金屬錯合物(4*)與(6*),這類氧化錯合物為配位基SiPS2上的磷被氧化,而磷上的氧作為雙金屬的橋接基,額外添加的單配位硫醇亦作為雙金屬的橋接基。在鋅與鎘錯合物的結構比較方面,鋅金屬錯合物會形成扭曲的四面體結構,鎘金屬則容易形成五配位的氧化錯合物。
We have successfully synthesized the zinc and cadmium complexes containing bis(3-trimethylsilyl-2-thiophenyl)phenylphosphine (SiPS2): [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H5)] (1) , [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H11)] (2) , [NEt4][(SiPS2)Cd(SCH2C6H5)] (3) , [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H5)] (4) , [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H11)] (5) and [NEt4][(SiPS2)Zn(SCH2C6H5)] (6) , and characterized them using 31P NMR and mass spectrum.1 and 2 were also characterized by X-ray diffraction methods.
In the attemprs to get crystals of 4 and 6, we got the oxidized dimer complex 4* and 6* instead. In these complexes the two oxygen atoms of the oxidized ligands and the sulfur atom of the monodentate thiolate ligand bridge both the cadmium centers.
Zinc complexes exhibit distorted tetrahedral structure. However, the cadmium ion tends to form five coordination oxidation dimeric complexes.
謝誌 i
論文審定書 iii
提要 iv
目錄 vii
表目錄 ix
圖目錄 ix
附錄 xi
壹、 緒論 1
一、 前言 1
二、 含硫多牙配位基在生化上的介紹與應用 2
三、 鋅金屬活性中心的結構介紹 6
四、 研究動機 9
貳、 實驗部分 14
一、 詴藥 14
二、 儀器設備 17
三、 合成反應 19
1. 配位基bis(3-trimethylsilyl-2-thiophenyl)phenylphosphine (SiPS2)之合成與鑑定 19
2. [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H5)](1)之合成與鑑定 21
3. [NEt4][(SiPS2)Zn(SC6H11)](2)之合成與鑑定 22
4. [NEt4][(SiPS2)Zn(SCH2C6H5)](3)之合成與鑑定 24
5. [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H5)](4)之合成與鑑定 25
6. [NEt4][(SiPS2)Cd(SC6H11)](5)之合成與鑑定 26
7. [NEt4][(SiPS2)Cd(SCH2C6H5)](6)之合成與鑑定 27
參、 結果與討論 29
一、 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)與鋅錯合物的合成及
結構探討 29
1. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鋅錯合物合成探討 29
2. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鋅錯合物結構探討 34
二、 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)與鎘錯合物的合成及
結構探討 39
1. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鎘錯合物合成探討 39
2. 三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)氧化鎘錯合物結構探討 43
三、合成三甲基矽二硫酚膦基(SiPS2)鋅、鎘錯合物的磷譜 追蹤訊號 48
肆、 結論 55
伍、 參考文獻 57
陸、 附錄 59
1. (a) Raper, E. S. Coord. Chem. Rev. 1996, 153, 199–225.
(b) Raper, E. S. Coord. Chem. Rev. 1997, 165, 475–567.
2. Parkin, G. Chem. Rev. 2004, 104, 699-767.
3. Barbara, S. Nature Reviews Molecular Cell Biology. 2004, 5, 148-157.
4. Wilker, J. J. and Lippard, J. J. Inorg. Chem. 1997, 36, 969-978.
5. (a) Hammes, B. S.; Carrano, C. J. Chem. Commun. 2000, 1635-1636.
(b)Hammes, B. S.; Carrano, C. J. Inorg. Chem. 2001, 40, 919-927.
(c) Warthen, C. R.; Hammes, B. S.; Carrano, C. J.; Crans, D. C. J. Biol. Inorg. Chem. 2001, 6, 82-90.
6. (a)Benkmil, B.; Ji, M. and Vahrenkamp, H. Inorg. Chem. 2004, 43, 8212-8214. (b)Ibrahim, M. M.; Seebacher, J.; Steinfeid, G. and Vahrenkamp, H. Inorg. Chem. 2005, 44, 8531-8538.
7. Vahrenkamp, H. Acc. Chem. Res. 1999, 32, 589-596.
8. Swenson, D.; Baenziger, N. C.; Coucouvanis, D. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 1932-1934.
9. Ueyama, N.; Sugawara, T.; Sasaki, K.; Nakamura, A.; Yamashita,S.; Wakatsnki, Y.; Yamazaki, H.; Yasuoka, N. Inorg. Chem. 1988, 27, 741-747.
10. Smith, J. N.; Shirin, Z.; Carrano, C. J. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 868-869.
11. Chiou, S. J.; Riordan, C. G.; Rheingold, A. L. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 2003, 100, 3695-3700.
12. (a) Figuly, G. D.; Loop, C. K.; Martin, J. C. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 654-658.
(b) Block, E.; Ofori-Okai, G.; Zubieta, J. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 2327-2329.
13. (a) 張基暉碩士論文,”三-2-硫酚磷基鍺錫錯合物結構合成與探討”,中山大學化學研究所,高雄,台灣,2003.
(b) 林經緯碩士論文,”硫酚磷基鍺與錫化合物之鑑定”,中山大學化學研究所,高雄,台灣,2004.
(c) 郭誌光碩士論文,”三硫酚磷基錫化合物之硫上烷基化之研究”,中山大學化學研究所,高雄,台灣,2005.
(d) 宋勇毅碩士論文,”烷基轉移鋅蛋白之模擬研究”,中山大學化學研究所,高雄,台灣,2006.
(e) 呂相欽碩士論文,”三硫酚磷基鎘化物及錫化物之合成與結構探討”,中山大學化學研究所,高雄,台灣,2007.
(f) 趙正淳碩士論文,“硫酚磷基鋅化物之結構與化性關係研究”,中山大學化學研究所,高雄,台灣,2008.
58
14. (a) Block, E.; Gernon, M.; Kang, H.; Ofori-Okai, G.; Zubieta, J. Inorg. Chem., 1991, 30, 1736-1747.
(b) Dilworth, J. R.; Hutson, A. J.; Lewis, J. S.; Miller, J. R.; Zheng, Y.; Chen, Q.; Zubieta, J. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1996, 1093-1104.
15. Hildebrand, A.; Lonnecke, P.; Silaghi-Dumitrescu, L.; Hey-Hawkins, E. J. Chem. Soc. Dalton Trans., 2008, 4639-4646.
16. Dilworth, J. R.; Griffiths, D. V.; Parrott, S. J.; Zheng, Y. J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1997, 2931-2936.
17. Morales-Morales, D.; Rodrıguez-Morales, S.; Dilworth, J. R.; Sousa-Pedrares, A.; Zheng, Y. Inorg. Chim. Acta, 2002, 332, 101-107.
18. (a) Cerrada, E.; Falvello, L. R.; Hursthouse, M. B.; Laguna, M.; Luquın, A.; Pozo-Gonzalo, Cristina. Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 826-833.
(b) Fernandez, P.; Sousa-Pedrares, A.; Romero, J.; Duran, M. L.; Sousa, A.; Perez-Lourido, P.; Garcia-Vazquez, J. A. Eur. J. Inorg. Chem. 2010, 814-823.
19. Perez-Lourido, P.; Romero J.; Rodnguez, L.; Garcia-Vazquez, J. A.; Castro, J.; Sousa, A.; Dilworth, J. R.; Nascimento, O. R. Inorg. Chem. Comm., 2002, 5, 337-339.
20. Perez-Lourido P.; Romero J.; Garcia-Vazquez J. A.; Castro. J.; Sousa, A.; Coope, L.; Dilworth, J. R.; Richards, R. L.; Zheng, Y.; Zubieta J. A. Inorg. Chim. Acta, 2003, 356, 193-202.
21. (a)Perez-Lourido, P.; Romero, J.; Garcia-Vazquez, J. A.; Sousa, A. Inorg. Chem. 1999, 38, 3709-3715.
(b) Fernandez, P.; Sousa-Pedrares, A.; Romero, J.; Garcia-Vazquez, J.A.; Sousa, A.; Perez-Lourido, P. Inorg. Chem., 2008, 47, 2121-2132.
22. Ortner, K.; Hilditch L.; Zheng Y.; Dilworth, J. R.; Abram, U. Inorg. Chem. 2000, 39, 2801-2806.
23. Prez-Lourido, P.; Romero, J.; Garcia-Vazquez, J. A.; Sousa, A.; Maresca, K.; Zubieta, J. Inorg. Chem., 1999, 38, 1293-1298.
24. (a) Cerrada, E.; Falvello, L. R.; Hursthouse, M. B.; Laguna, M.; Luquın, A.; Pozo-Gonzalo, C. Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 826-833.
(b) Gomez-Benıtez,V.; Hernandez-Ortega, S.; Morales-Morales, D. Inorg. Chim. Acta, 2003, 346, 256-260.
(c) Gomez-Benıtez,V.; Hernandez-Ortega, S.; Toscano R. A. ; Morales-Morales, D. Inorg. Chim. Acta, 2007, 360, 2128-2138.
25. Jan, S.; Mian, J.; Heinrich, V. Eur. J. Inorg. Chem. 2004, 409-417.
26. Sheldrink, G. M. SHELXL 86 & SHELXL 97 ; University of Gottingen : Gottingen, Germany, 1997.
27. Farrugia, L. J. WinGX, J. Appl. Cryst. 1999, 32, 837-838.
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