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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:王筱文
研究生(外文):Wang, Hsiaowen
論文名稱:4-氰基吡啶橋基之五氰鐵四釕氨雙核錯合物的探討
論文名稱(外文):The Investigation of 4-cyanopyridine Bridged Binuclear Complex of Isonicotinamidetetraammineruthenium and Petacyanoferrate
指導教授:葉玉堂
指導教授(外文):Andrew Yeh
口試委員:高漢謀林助傑陳繼添陳元璋
口試委員(外文):GAU, HanMouLIN, ChuChiehCHEN, Chi-TienChen, YuanJang
口試日期:2011-07-01
學位類別:碩士
校院名稱:東海大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2011
畢業學年度:99
語文別:中文
論文頁數:60
中文關鍵詞:混價
外文關鍵詞:mixed valence
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五氰鐵四氨釕雙核錯合物trans-[(isn)(NH3)4Ru(4-NCpy)Fe(CN)5]-藉由等當量trans-[Ru(NH3)4(isn)(4-NCpy)]2+ 與[Fe(CN)5(NH3)]3-在pH5水溶液中直接混合而得。trans-[(isn)(NH3)4Ru(4-NCpy)Fe(CN)5]混價雙核錯合物則是將trans-[(isn)(NH3)4Ru(4-NCpy)Fe(CN)5]-溶液以一當量S2O82- 氧化而得。我們從UV-vis光譜、紅外線光譜及電化學結果均顯示混價分子屬定域性Ru(II)、Fe(III)氧化狀態。動力學結果顯示雙核分子trans-[(isn)(NH3)4Ru(4-NCpy)Fe(CN)5]-氧化第一個電子時氧化中心在Ru(II),形成Ru(III)、Fe(II)氧化態,再經由inner-sphere electron transfer形成穩定的Ru(II)、Fe(III)狀態的混價分子。Hush理論分析價間光譜(intervalence IT band)的結果進一步求得非定域性參數α2= 2 x10-3證實本實驗混價分子屬於定域性結構。
The binuclear complex trans-[(isn)(NH3)4Ru(4-NCpy)Fe(CN)5]- was prepared by mixing equimolar of trans-[Ru(NH3)4(isn)(4-NCpy)]2+ and [Fe(CN)5NH3]3- at pH=5 aqueous solution. The mixed valence complex trans-[(isn)(NH3)4Ru(4-NCpy)Fe(CN)5] was obtained by oxidation of trans-[(isn)(NH3)4Ru(4-NCpy)Fe(CN)5]- with one equivalent of peroxy disulfate. The results of UV-vis, infrared and electrochemical studies all suggested that the mixed valence species featured valence-trapped localized system with Ru(II)、Fe(III) oxidation states. The cyclic voltammogram of binuclear complexes exhibited two electron reversible steps at E1/2 =0.519V and 0.847V (vs. NHE). Which correspond to [III, II] + e- [II, II] and [III, III] +e- [III, II], respectively. The mixed valence complex shows an intervalence band at λmax=830 nm (1.02×103M-1cm-1). The properties of the IT band conform with Hush’s theory.
中文摘要 ------------------------------------------- 1
英文摘要 ------------------------------------------- 2
總目錄 --------------------------------------------- 3
圖目錄 --------------------------------------------- 5
表目錄 --------------------------------------------- 7
第一章、 序論 --------------------------------------- 8
第二章、 實驗 -------------------------------------- 18
一、藥品 ------------------------------------------ 18
二、溶液配製 --------------------------------------- 20
三、去氧處理 --------------------------------------- 22
四、錯合物的合成 ----------------------------------- 23
五、儀器及分析方法 --------------------------------- 30
第三章、 結果與討論 --------------------------------- 34
一、UV吸收光譜 ------------------------------------ 34
二、IR 吸收光譜 ------------------------------------ 39
三、電化學 ----------------------------------------- 41
四、氧化反應動力學 ---------------------------------- 44
五、價間電子轉移吸收峰 ------------------------------- 51
第四章、 結論 --------------------------------------- 58
參考文獻 ------------------------------------------- 59

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