(54.236.58.220) 您好!臺灣時間:2021/03/01 00:49
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:蔡政穎
論文名稱:新穎的1H-薁併[1,8-cd]噠嗪類之合成研究
論文名稱(外文):Study on the novel Synthesis of 1H-azuleno[1,8-cd]pyridazines
指導教授:古建國
學位類別:碩士
校院名稱:臺北市立教育大學
系所名稱:自然科學系碩士班
學門:教育學門
學類:普通科目教育學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2010
畢業學年度:99
語文別:中文
中文關鍵詞:薁併[18-cd]噠嗪Gaussian
外文關鍵詞:azuleneazuleno[18-cd] pyridazineGaussian
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:103
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:4
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本研究主要針對1H-薁併[1,8-cd]噠嗪類化合物之烷基化,利用強NaH鹼改變反應環境,進行烷基化反應發現得N-烷基-薁併[1,8-cd]噠嗪類化合物總產率高達95%以上。
由1H-NMR圖譜觀察發現,烷基化產物有著兩種不同系列化學位移,一種異構物:5-乙氧羰基-1-烷基-薁併[1,8-cd]噠嗪類化合物和起始物比較,在4、6、7、8位置上氫的化學位移有著向高磁場移動的現象;另一種異構物:5-乙氧羰基-2-烷基-薁併[1,8-cd]噠嗪類化合物的氫譜與5-乙氧羰基-1-取代基-薁併[1,8-cd]噠嗪類化合物有所不同,加上x-ray及Gaussian計算結果,推論此化合物結構異於一般薁類結構。
起始物5-乙氧羰基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪類化合物,當在第1, 2位置無取代基時,存在互變異構物。利用烷基化反應所得之產物以x-ray單晶及配合譜等方式確定兩種異構物的結構。利用Gaussian理論計算其電荷分佈預測在第4位置及第7位置電荷帶有負電荷,利於親核性反應。利用本結果順利合成出第4位置及第7位置甲醯基薁併衍生物,不同於一般薁衍生物反應。

This study focuses on the alkylation reaction of 1H-azuleno[1,8-cd] pyridazine compounds ,and using strong base changes the chemistry environment, were found to have N-alkyl-azuleno[1,8-cd] pyridazine compounds, the total production rate of 95% or more.
1H-NMR spectrum by the observation that products with two different series of chemical shifts, one isomer: 5-ethoxycarbonyl-1-alkyl–azuleno[1,8-cd] pyridazine comparison of starting compounds, in 4,6,7,8 chemical shift of hydrogen position has moved to the up field; other isomers: 5-ethoxycarbonyl-2-alkyl-azuleno[1,8-cd] pyridazine compounds of 1H-NMR spectrum of 5-ethoxycarbonyl-1-alkyl-azuleno [1,8-cd] pyridazine be different types of compounds, together with x-ray and Gaussian calculations, inferences of this class of compounds are different from most azulene structure.
The 5-ethoxycarbonyl-1H-azuleno[1,8-cd] pyridazines, when doesen’t substituted in the 1,2,3 positions, there are tautomerism compounds. Obtained by alkylation of the product to x-ray spectrum of single crystals and with the means of determining the structure of the two isomers. Calculated using Gaussian charge distribution of its predicted position 4 and 7 in the position of the charge with a negative charge, which will help nucleophilic reaction. Successfully synthesized using the results of 4 and 7 position of a position of the acyl azulene derivatives, different from the general reaction of azulene derivatives.

目錄
謝誌
摘要…… i
Abstract…. ii
目錄…… iii
表目錄…. vi
圖目錄…. vii
第一章 緒論 1
第一節 薁類及噠嗪類簡介 1
第二節 Gaussian03W理論簡介 4
1-2-1 計算條件與流程 5
1-2-2 計算指令 5
1-2-3 幾何最佳化的目的 6
1-2-4 HF理論方法 7
1-2-5 DFT理論方法 8
1-2-6 STO-3G、3-21G、6-31G 理論方法 9
1-2-7 Basis Set 基底 10
1-2-8 分裂基底(分裂價層的基底函數) 10
第三節 1H-薁併[1,8-cd]噠嗪類化合物烷基化反應 12
第四節 本論文研究動機 16
第二章 實驗結果與討論 17
第一節 薁併[1,8-cd]噠嗪衍生物原料製備 17
2-1-1 5-乙氧羰基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪16之製備 17
2-1-2 5-乙氧羰基-3-甲基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪18b之製備 17
2-1-3 5-乙氧羰基-3-三氟甲基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪18c之製備 18
第二節 新穎薁併[1,8-cd]噠嗪衍生物之合成 19
2-2-1 5-乙氧羰基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪16與碘甲烷反應 19
2-2-2 5-乙氧羰基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪16與碘乙烷反應 20
2-2-3 5-乙氧羰基-3-三氟甲基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪18c與碘甲烷反應 24
2-2-4 5-乙氧羰基-3-三氟甲基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪18c與碘乙烷反應 26
2-2-5 1H-3-甲基-薁併[1,8-cd]噠嗪25與碘甲烷反應 28
2-2-6 5-乙氧羰基-1-乙基-薁併[1,8-cd]噠嗪21之甲醯化反應 33
2-2-7 5-乙氧羰基-2-乙基-薁併[1,8-cd]噠嗪22之甲醯化反應 36
2-2-8 5-乙氧羰基-4-甲醯基-2乙基-薁併[1,8-cd]噠嗪30與硼氫化鈉反應 39
第三節 薁併[1,8-cd]噠嗪衍生物理論電荷探討 41
2-3-1 薁類晶體結構與理論研究 41
2-3-2 尋找適用薁併[1,8-cd]噠嗪類之基組方法 43
2-3-3 薁併[1,8-cd]噠嗪衍生物之理論電荷分析 46
第四節 1H-薁併[1,8-cd]噠嗪衍生物的紫外光譜比較 68
第三章 實驗步驟與光譜資料 77
第一節 一般實驗方法 77
第二節 藥品及溶劑 79
第三節 薁併[1,8-cd]噠嗪衍生物的合成 80
3-3-1 5-乙氧羰基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪16與碘乙烷反應 80
3-3-2 5-乙氧羰基-3-三氟甲基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪18c與碘甲烷反應 82
3-3-3 5-乙氧羰基-3-三氟甲基-1H-薁併[1,8-cd]噠嗪18c與碘乙烷反應 83
3-3-4 1H-3-甲基-薁併[1,8-cd]噠嗪25與碘甲烷反應 85
3-3-5 5-乙氧羰基-1-乙基-薁併[1,8-cd]噠嗪21之甲醯化反應 87
3-3-6 5-乙氧羰基-2-乙基-薁併[1,8-cd]噠嗪22之甲醯化反應 89
3-3-7 5-乙氧羰基-4-甲醯基-2乙基-薁併[1,8-cd]噠嗪30與硼氫化鈉反應 91
第四章 參考文獻 93
第五章 圖譜附錄 95


1、 D. Piesse, Compt. Rend. 1864, 57, 1016.
2、 S. E. Estdale, R. Brette, D. A. Dunmur, C. M. Marson, J. Mater. Chem.1997, 7(3), 391-401.
3、 H. J. Tobler,A. Bauder,H. H. Günthard, J. Mol. Spectrcscopy. 1965, 18,239-246.
4、 T. Morita, K. Takse, M. Kaneko, Jap.Pat. 1990, 0269438
5、 K. Takase, M. Yasunami, U. S.Patent 4 1986, 595, 684.
6、 K. Takase, M. Yasunami, U. S.Patent 4 1987, 656,194.
7、 H. Kollmar, J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 4832
8、 K. F. Lim, R. G. Gilbert, J. Chem. Phys. 1990, 94, 77
9、 S. Grime, Chem. Phys. Lett. 1993, 201, 67
10、 T. Kurihara, T. Suzuki, H. Wakabayaashi, S. Ishikawa, Y. Shimada, H. Chiba, T. Migashi, M. Yasunami, T. B. Nozoe, Chem. Soc. Jpn. 1996, 69, 2003
11、 Y. A. Dyakov, C. K. Ni, S. H. Lin, Y. T. Lee, A. M. Mebel, J. Chem. Phys. 2005, 109,8774
12、 N. Verdal, S. A. Rivera, B. S. Hudson, Chem. Phys. Lett. 2007, 437, 38–44
13、 C. C. Roothan, J. Rev. Mod. Phys. 1951, 23, 69
14、 R. M. Weeny, G. Dierksen, J. Chem. Phys. 1968, 49, 4852
15、 (a) P. Hohenberg, W. Kohn, Phys. Rev. 1964, 136, B864
(b) W. Kohn, L. Sham, J. Physical Review 1965, 140, A1133
(c) D. R. Salahub, M. C. E. Zerner, The Challenge of d and f Electrons (ACS,Washington, D.C., 1989)
(d) R. G. Parr, W. Yang , Density-functional theory of atoms and molecules (OxfordUniv. Press, Oxford, 1989
16、 A. D. Becke, J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648
17、 A. D. Becke, Phys. Rev. 1988, A38, 3098
18、 P. Hohenberg,W. Kohn, Physical Review 1964, 136, B864
19、 W. Kohn, L. J. Sham, Physical Review 1965, 140, A1133.
20、 D. R. Salahub, M. C. Zerner, The Challenge of d and f Electrons (ACS,Washington, D.C., 1989).
21、 R. G. Parr, W. Yang, Density-functional theory of atoms and molecules (Oxford Univ. Press, Oxford, 1989).
22、 陳宏昌碩士論文,中原大學化學系, 2008
23、 E. Riccardo, V. Mercedes, M. Carlos, 2009, Chem.-A European J., 15(41), 10930-10939
24、 S. Oishi, T. Watanabe, J-I. Sawada,A. Asai, H. Ohno, N. Fujii, J. Med. Chem, 2010, 53(13), 5054-5058
25、 K. Hafner, H. J. Lindner,W. Wassem, 1978, Heterocycles ,11, 387-399
26、 A. G. Anderson, J. A. Nelson, J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 4980-4987
27、 吳姝嫻碩士論文,中原大學化學系,2000
28、 顏淑娟碩士論文,中原大學化學系,2001
29、 陳啟元碩士論文,中原大學化學系, 2005
30、 王俊富碩士論文,中原大學化學系, 2010

連結至畢業學校之論文網頁點我開啟連結
註: 此連結為研究生畢業學校所提供,不一定有電子全文可供下載,若連結有誤,請點選上方之〝勘誤回報〞功能,我們會盡快修正,謝謝!
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
無相關論文
 
1. 42.湯堯,2005,大學財務制度之變革與因應研究-以探究內部控制制度為核心,教育研究與發展期刊,第一卷第二期。
2. 40.陳麗珠,2001,國立大學校務基金政策實施成效之檢討,教育政策論壇, 第四卷第一期。
3. 18.韋端,1996,教育資源的現況與檢討,教改通訊,第16 期。
4. 12.周祝瑛,2007,台灣地區大學生教育費用之研究,教育研究月刊,154期。
5. 44.楊朝祥,2003,大學學費調漲的成因與對策,國家政策論壇。
6. 48.鄭丁旺,1995,當前大學教育環境及其因應之道,會計與管理。
7. 丁益文(1992)。蛙捷泳先後教學順序的不同對游泳能力的影響。體育學報,14,403-421。
8. 王國生(2002)。國小游泳教學策略。學校體育雙月刊,12(4),70-73頁。
9. 李至斌(2002)。初學游泳入門的教學訣竅。學校體育雙月刊,12(2),29-33。
10. 林塗生(1996)。提高國小教育品質。教師天地,84,58-59。
11. 陳國正(2004)。游泳教學的行動研究。國教輔導,43(3),28-32。
12. 張至滿(1982)。統體力學與游泳。國民體育季刊,11,4。
13. 張志銘(1997)。中學階段學生參與田徑運動競賽動機之研究-以中華民國臺灣省彰化縣為例。中華民國體育學會體育學報,22,375-386。
14. 梁存信(1995)。我國古代的泳術。國文天地,6,104-107。
15. 歐源榮(1996)。國中學生學習困擾與輔導策略。學生輔導,38,76-83頁。
 
系統版面圖檔 系統版面圖檔