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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:陳柏元
研究生(外文):Chen, Po-Yuan
論文名稱:有機催化鏡向選擇性的連續Michael-Henry反應;4-羥基巴豆醛與硝基烯烴進行形式[3+2]環加成反應
論文名稱(外文):Organocatalytic Enantioselective Domino Michael-Henry Reaction; Formal [3+2] Cycloaddition Reaction of 4-Hydroxycrotonaldehyde and Nitroolefin.
指導教授:洪伯誠
指導教授(外文):Hong, Bor-Cherng
口試委員:周德璋許岱欣
口試委員(外文):Chou, Teh-ChangHsu, Day-Shin
口試日期:2012-01-16
學位類別:碩士
校院名稱:國立中正大學
系所名稱:化學暨生物化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2012
畢業學年度:100
語文別:中文
論文頁數:508
中文關鍵詞:有機催化連續Michael-Henry反應4-羥基巴豆醛
外文關鍵詞:OrganocatalyticDomino Michael-Henry Reaction4-Hydroxycrotonaldehyde
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利用4-羥基巴豆醛與硝基烯烴經由不對稱有機催化連續Michael-Henry 反應可合成出具有多取代環戊烷衍生物,且具有高鏡像選擇
性。另外也藉由X-ray 單晶繞射分析決定出其相對立體組態。
Asymmereic synthesis of highly functionalized cyclopentane ring, was carried out via organocatalyzed domino Michael-Henry reaction of 4-hydroxy crotonaldehyde and nitrostyrene at ambient temperature. However the cyclopentane adducts was obtained with high enantioselectivity and modrate diastereoselectivity. On the other hand the relative stereochemistry of major distereomer was determined by X-ray analysis.
謝誌...................................................... I
摘要.......................................................... II
Abstract......................................................III
目錄......................................................IV
表目錄.................................................................VI
圖目錄........................................................................ VII
附圖目錄.........................................................IX
縮寫對照表Abbreviations.............................................XIX
第一章、緒論....................1
1.1 硝基烯烴(Nitroolefins)性質.................................1
1.2 利用連續Michael-Henry 進行環加成..........................................3
1.2.1 利用戊二醛進行連續Michael-Henry 環加成反應...........................3
1.2.2 利用丁酮酸酯類衍生物進行連續Michael-Henry 環加成反應.......4
1.2.3 利用連續Michael-Henry 反應建構出具有架橋之雙環骨架...........5
1.34-羥基巴豆醛((E)-4-hydroxybut-2-enal, 14)之應用...........6
1.3.1 利用4-羥基巴豆醛模擬脂質之過氧化後產物..................................6
1.3.2 利用4-羥基巴豆醛與不對稱有機胺試劑及有機硼酸物進行Michael 加成反應......7
第二章、實驗結果與討論.......................................................8
2.1 製備4-羥基巴豆醛((E)-4-hydroxybut-2-enal, 14) .......................8
2.2 [3+2]環化產物的動機及發現:......................................12
2.3 催化劑對[3+2]反應之影響:.................................................16
2.4 溶劑對[3+2]反應之影響:................................................18
2.5 添加劑對[3+2]反應之影響.........................................................21
2.6 不同β 取代基之硝基乙烯(β- Substituent Nitroethene)進行[3+2]環化反應
................................................................23
2.7 對[3+2]環化產物之結構分析與鑑定............................................25
2.7.1 利用二維核磁共振光譜進行結構分析............................................25
2.7.2 利用再結晶方式進行結構及絕對組態之鑑定.............42
2.8 連續Michael-Henry[3+2]環加成反應之機構............45
2.9 結論......................................................................46
參考文獻..................................................................47
第三章、實驗部分.......................................................................49
3.1 實驗儀器.................................................49
3.2 實驗步驟........................................................51
NMR 光譜數據...............................................110
IR & Mass 光譜數據....................................................................396
HPLC 分析數據............................................................422
X-ray 單晶繞射ORTEP 圖及數據...................................................471
1. (a) Ono, N. The Nitro Group in Organic Synthesis; New York, 2001.
(b) Enders, D.; Huttl, M. R. M.; Grondal, C.; Raabe, G. Nature, 2006,
441, 861-863.
(c) Hong, B.-C.; Jan, R.-H.; Tsai, C.-W.; Nimje, R. Y.; Liao, J.-H.; Lee,
G.-H. Org. Lett. 2009, 11, 5246-5249.
(d) Ishikawa, H.; Suzuki, T.; Hayashi, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2009,
48, 1304-1307.
2. 吳明峰,博士論文,國立中正大學,中華民國九十七年七月。
3. Hayashi, Y.; Okano, T.; Aratake, S.; Hazelard, D. Angew. Chem. Int.
Ed. 2007, 46, 4922-4925.
4. (a) Tan, B.; Chua, P.-J.; Zeng, X.; Lu, M.; Zhong, G. Org. Lett. 2008,
10, 2437-2440.
(b) Tan, B.; Chua, P.-J.; Li, Y.; Zhong, G. Org. Lett. 2008, 10, 3489-3492.
5. Tan, B.; Lu, Y.; Zeng, X. Chua, P.-J., Zhong, G. Org. Lett. 2010, 12,
2682-2685.
6. Ding, D.; Zhao, C.-G.; Guo, Q.; Arman, H. Tetrahedron. 2010, 66, 4423-4427.
7. Nadkarni, D. V.; Sayre, L. M. Chem. Res. .Toxicol., 1995, 8, 284-291.
8. Kim, S.-G. Tetrahedron Letters, 2008, 49, 6148-6151.
9. Antonette, D. L. C.; Anyu, H.; Anchalee, T.; Christopher D., S.;
Nigam P., R. Journal of Organometallic Chemistry, 2005, 690,2577-2592.
10.Coppola, G. M. Synthesis, 1984, 1021-1023.
11.呂佩穎,碩士論文,國立中正大學,中華民國九十九年七月。
12.Struble, Justin R., Bode, Jeffrey W., Tetrahedron, 2009, 65, 4957-4967.
13.(a) Centro Nacional de Investigaciones Oncologicas (CNIO);
WO2009/60197 A1, 2009, 139-140.
(b) Eli Lilly and Company; US2010/261712 A1, 2010.
14.Greatrex, B. W.; Kimber, M. C.; Taylor, D. K.; Tiekink, E. R. T. J. Org.
Chem., 2003, 68, 4239-4246.
15.Hong, B.-C.; Wu, M.-F.; Tseng, H.-C.; Liao, J.-H. Org. Lett. 2006, 8,
2217 - 2220.
16.Adamczyk, M.; Johnson, D. D.; Reddy, R. E. J. Org. Chem., 2001, 66, 11-19.
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