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研究生:湯世亨
研究生(外文):Shi-Han Tang
論文名稱:利用超臨界流體搭配CMC分散劑製備奈米零價鐵及複合雙金屬還原地下水中六價鉻之研究
論文名稱(外文):Using Supercritical Fluid with Dispersant to Prepare Nanoscale Zero-valent Metals and Multimetallics for Reducing Cr(VI) in Water
指導教授:劉敏信劉敏信引用關係
指導教授(外文):Min-Hsin Liu
學位類別:碩士
校院名稱:朝陽科技大學
系所名稱:環境工程與管理系碩士班
學門:工程學門
學類:環境工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2012
畢業學年度:100
語文別:中文
論文頁數:108
中文關鍵詞:零價鐵六價鉻超臨界流體CMC分散劑奈米
外文關鍵詞:Zero-valent ironSupercritical FluidHexavalent chromiumCMC dispersantNanoscale
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重金屬鉻在工業上是一種常見的原料,舉凡電鍍、鞣革、製藥等工業都會產生含鉻之廢水,六價鉻是常見的污染物。零價金屬具有強大的還原能力,又以零價鐵最為被廣泛使用於處理地下水中污染技術。超臨界流體具有高度的萃取能力、低表面張力、低污染、高傳達、高擴散性的特性,近年來常用於食品成分萃取、中藥萃取、廢棄物處理及奈米材料之製備。
  本研究乃利用超臨界流體搭配CMC(Sodium cellulose glycolate)分散劑製備零價鐵,選擇以FeCl3.6(H2O)及NaBH4溶液配製,於製備合成前後分別以溶液重量比各添加1%、5%、15%及30%的CMC,另外以二氧化碳作為流體,在特定壓力及溫度的超臨界狀態下,製備出零價鐵,其效果以還原地下水中六價鉻作為測試。測試中分別探討不同pH、鐵粉添加量、污染濃度、反應液體體積等參數對六價鉻降解效率之影響;並利用比表面積(BET)及場發射掃描式電子顯微鏡(FE-SEM)分析零價鐵特性。本研究結果顯示,添加CMC能有效提升零價鐵比表面積6~7倍;同時試驗中發現pH越低降解效率越佳,所以後續試驗pH以3作為固定參數。在六價鉻降解試驗中首先以固定添加市售鐵粉0.2 g對不同鉻濃度(10、20、30、40、50、100 mg/L),固定體積50 mL,反應時間30 min進行實驗,六價鉻去除量均為0.361 mg。而不同體積(10、20、50、100 mL),固定濃度100 mg/L,反應時間30 min進行實驗,六價鉻去除量則均為0.171 mg。在添加不同CMC濃度試驗中可發現,以濕式合成法合成零價鐵後添加5%及30%CMC濃度,以零價鐵0.05 g在反應時間4小時下,六價鉻降解效率均有70%。而添加1%CMC於超臨界流體合成法中,因多次試驗控制參數皆高於二氧化碳的超臨界值,所以不同壓力及溫度下所合成出的粒徑大小大致相同,對於六價鉻的降解率約在50%左右。而利用傳統濕式合成法製備之鐵鎳複合雙金屬以無添加CMC的降解效率反而大於添加CMC合成之鐵鎳複合金屬,主要是在合成中將CMC置入鐵鎳雙金屬水溶液時,將會產生塊狀物,此乃團聚現象所造成。若將濕式合成法添加5%CMC合成之零價鐵予以酸洗,當鐵粉量與六價鉻莫耳比從原來的4.37(0.893 mmol:0.204 mmol)增加至17.5 (3.571 mmol:0.204 mmol)時,在10 min即可對六價鉻的降解效率由50%增加至近100%。而超臨界流體法添加1%CMC合成之零價鐵,相同之鐵粉量與六價鉻莫耳比4.37(0.893 mmol:0.204 mmol)增加至17.5 (3.571 mmol:0.204 mmol)時,亦有近100%的降解效率。在常溫25
Chromium, as one of the widely used heavy metals and a common raw material in many industrial applications such as electroplating, leather tanning, pharmaceutical and others will certainly produce Chromium contaminated wastewater. Thus, hexavalent chromium has been frequently identified in the wastewater generated by factories and in the groundwater nearby. Zero-valent metals, with its remarkable reducing capability like zero-valent iron, have been widely introduced as an agent of removing contaminants found in wastewater and groundwater. Supercritical fluid, with its outstanding characteristics of high extraction capacity, low surface tension, relatively low pollution, high transmittance, high diffusion, has been put to work on extraction of food ingredients, herb medicine extraction, waste treatment and preparation of nano-materials in recent years.
  
This study was to utilize supercritical fluid with supplement of sodium carboxymethyl cellulose (CMC) dispersant to prepare zero-valent iron. The zero-valent iron was made by using FeCl3‧6(H2O) and NaBH4. Under the supercritical condition of varied pressure and temperature combination (100 bar, 40°C; 100 bar, 50°C; 150 bar, 50°C; and 150 bar, 60°C) and with carbon dioxide as fluid, variable weight ratio of 1%, 5%, 15% and 30% of CMC were introduced to prepare zero-valent iron. The characteristics of zero-valent iron were then examined by reducing hexavalent Chromium under parameters such as varied pH value, dosage of iron powder, concentration of pollutants, and reaction molar ratio. To characterize the property of zero-valent iron, the analysis conducted by specific BET surface area analyzer and Multi-functional Field-Emission Scanning Electron Microscope (FE-SEM) were further implemented. The results suggested, with participation of CMC, the specific surface area of zero-valent iron can be effectively improved up to 6 or 7 times. And the study also found chloride ion in the water does not render impact on the reduction of hexavalent Chromium. The parameter of pH value was set as 3 for all the remaining studies due to the understanding of better performance by lower pH value. In the experiments of hexavalent Chromium reduction, 0.361 mg chromium was removed with varied concentration of chromium (10, 20, 30, 40, 50, 100 mg/L) mixed with 0.2 g commercial iron powder under the condition of volume 50 mL and 30 minutes reaction time. And 0.171 mg chromium was removed with varied volume (10, 20, 50, 100 mL), fixed concentration 100 mg/L of chromium and 30 minutes reaction time. To study the effect of varied CMC dosage, zero-valent iron prepared by wet chemical synthesis was then mixed with concentration 3% and 5% of CMC, 70% reduction of chromium was achieved by 0.05 g of zero-valent iron with reaction time 4 hours. For experiments of adding 1% CMC in supercritical fluid synthesis, the reduction of chromium was around 50% owing to relatively identical particle size synthesized in the condition of varied pressure and temperature which were higher than supercritical parameters of carbon dioxide. The efficiency of zero-valent iron-nickel bimetallic particles prepared by wet chemical synthesis showed better performance without CMC than with because product was coagulated when CMC was introduced into the solution of iron-nickel bimetal. If acid washing was conducted onto zero-valent iron prepared by wet chemical synthesis with 5% CMC, the molar ratio of iron powder to hexavalent chromium was raised from 4.37 (0.893 mmole:0.204 mmole) to 17.5 (3.571 mmole:0.204 mmole), the reduction of hexavalent chromium can be achieved from 50% to 100% within 10 minutes. Likewise, zero-valent prepared by supercritical fluid method, under the same increasing rate of molar ratio as aforementioned, the reduction of hexavalent chromium can reach 100%. Under the condition of 25°C, 0.05 g of zero-valent iron prepared by wet chemical synthesis reacted with varied concentration of hexavalent chromium (25, 50, 100, 200 mg/L) in solution volume 500 mL, the rate of reduction can be defined as a second order reaction with respect to kinetic calculation. The constant of reaction rate was 97.63, 2.5×10-2, 3.6×10-3, 2.3×10-4 (mM.min)-1 for varied concentration of 0.511, 1.046, 2.091, 3.997 mM, respectively.
總目錄
中文摘要 III
Abstract VIII
第一章 緒論 1
1.1 研究緣起 1
1.2 研究目的 2
第二章 文獻回顧 3
2.1 鉻之概述 3
2.1.1 鉻之特性來源 3
2.1.2 鉻之危害 6
2.1.3 六價鉻降解技術 7
2.2 奈米金屬 10
2.2.1 奈米金屬之製備 10
2.3 零價金屬 12
2.3.1 零價鐵去除六價鉻機制 12
2.3.2 影響零價鐵反應因子 14
2.3.3 零價鐵相關研究 15
2.4 複合金屬 16
2.4.1 複合金屬之反應速率 17
2.4.2 複合金屬相關研究 18
2.5 奈米粒子之團聚現象 18
2.5.1 DLVO理論 19
2.5.2 立體排斥力理論 20
2.6 超臨界流體相關研究 22
2.6.1 超臨界流體之特性 24
2.6.2 超臨界流體之演進 30
2.6.3 超臨界流體之應用 32
2.6.4 超臨界流體之熱力學 44
第三章 材料與方法 47
3.1 實驗設備 47
3.2 實驗藥品 51
3.3 實驗方法 52
3.3.1 奈米零價金屬之製備 53
3.3.1.1濕式化學合成法 54
3.3.1.2 超臨界流體法 55
3.3.1.3 添加CMC試驗 55
3.3.1.4 酸洗前處理 56
3.3.2 六價鉻水樣之配製 56
3.3.3 批次試驗 57
3.3.4 分析方法 57
3.3.5 奈米零價金屬特性分析 58
第四章 結果與討論 60
4.1 比表面積之分析 60
4.2 場發射式電子顯微鏡之分析 62
4.3 HPPS雷射粒徑分析 66
4.4 零價鐵之試驗 75
4.4.1 市售零價鐵之實驗 75
4.4.2 濕式化學沉澱法之實驗 82
4.4.3 濕式化學沉澱法添加CMC之實驗 83
4.4.3 超臨界流體合成法添加CMC之實驗 86
4.4.4 利用濕式合成法合成Fe Ni複合金屬及添加CMC之實驗 88
4.4.5 不同劑量零價鐵之試驗 89
4.5 反應動力學研究 92
第五章 結論與建議 97
5.1 結論 97
5.2 建議 99
參考文獻 100
圖目錄
圖2-1 鉻之pH及電位圖 4
圖2-2 奈米材料top down及bottom up之路徑圖 12
圖2-3 單金屬顆粒不同合成方式 17
圖2-4 表面吸附高分子化合物之示意圖 21
圖2-5 物質之三相圖 23
圖2-6 超臨界流體之變化圖 23
圖2-7 超臨界二氧化碳(SC-CO2)之壓力與密度變化 28
圖2-8 超臨界溶液快速擴散(RESS)程序示意圖 38
圖2-9 超臨界抗溶劑(SAS)程序示意圖 40
圖2-10 超臨界氣相抗溶劑(GAS)程序示意圖 41
圖2-11氣相飽和溶液結晶(PGSS)程序示意圖 44
圖3-1 超臨界流體簡易圖 48
圖3-2 場發射掃描式電子顯微鏡FE-SEM 49
圖3-3 紫外光/分光光度計 49
圖3-4 比表面積測定儀BET 50
圖3-5 高效能雷射粒徑分析儀HPPS 50
圖3-6 研究架構 53
圖3-7 超臨界流體裝置示意圖 55
圖4-1 市售零價鐵之SEM圖 62
圖4-2 傳統濕式合成法合成前添加1%CMC之SEM圖 63
圖4-3 傳統濕式合成法合成前添加30%CMC之SEM圖 63
圖4-4 傳統濕式合成法合成後添加1%CMC之SEM圖 64
圖4-5 傳統濕式合成法合成後添加30%CMC之SEM圖 64
圖4-6 超臨界流體法合成前添加1%CMC之SEM圖 65
圖4-7 超臨界流體法合成後添加1%CMC之SEM圖 65
圖4-8 濕式化學合成法無添加CMC雷射粒徑分析圖 67
圖4-9 濕式化學合成法合成前添加5%CMC雷射粒徑分析圖 67
圖4-10 濕式化學合成法合成前添加15%CMC雷射粒徑分析圖 68
圖4-11 濕式化學合成法合成前添加30%CMC雷射粒徑分析圖 68
圖4-12 濕式化學合成法合成後添加1%CMC雷射粒徑分析圖 69
圖4-13 濕式化學合成法合成後添加5%CMC雷射粒徑分析圖 69
圖4-14 濕式化學合成法合成後添加15%CMC雷射粒徑分析圖 70
圖4-15 濕式化學合成法合成後添加30%CMC雷射粒徑分析圖 70
圖4-16 超臨界流體40°C, 100 bar合成前添加1%CMC雷射粒徑分析圖 71
圖4-17 超臨界流體50°C, 100 bar合成前添加1%CMC雷射粒徑分析圖 71
圖4-18 超臨界流體50°C, 150 bar合成前添加1%CMC雷射粒徑分析圖 72
圖4-19 超臨界流體60°C, 150 bar合成前添加1%CMC雷射粒徑分析圖 72
圖4-20 超臨界流體40°C, 100 bar合成後添加1%CMC雷射粒徑分析圖 73
圖4-21 超臨界流體50°C, 100 bar合成後添加1%CMC雷射粒徑分析圖 73
圖4-22 超臨界流體50°C, 150 bar合成後添加1%CMC雷射粒徑分析圖 74
圖4-23 超臨界流體60°C, 150 bar合成後添加1%CMC雷射粒徑分析圖 74
圖4-24 添加氯化鈉對零價鐵降解地下水中Cr6+效率影響結果 76
圖4-25 不同HCl及H2SO4莫爾濃度對零價鐵降解Cr6+效率之結果 77
圖4-26 不同HCl莫爾濃度對零價鐵降解Cr6+效率之影響 78
圖4-27 不同水樣體積對Cr6+降解率之影響 79
圖4-28 不同水樣體積下零價鐵對Cr6+去除量之結果 79
圖4-29 不同Cr6+濃度之反應效率圖 80
圖4-30 不同Cr6+濃度之去除量結果 81
圖4-31 零價鐵添加量對地下水中Cr6+降解率之變化 82
圖4-32 傳統濕式化學合成法自製零價鐵對地下水中Cr6+降解率之變化 83
圖4-33 有無酸洗零價鐵對地下水中Cr6+降解率之變化 84
圖4-34 合成前添加不同CMC濃度零價鐵對地下水中Cr6+降解率之變化 85
圖4-35 合成後添加不同CMC濃度零價鐵對Cr6+降解率之變化 86
圖4-36 不同超臨界參數合成前之零價鐵對Cr6+降解率之時間變化結果 87
圖4-37 不同超臨界參數合成後之零價鐵對Cr6+降解率之時間變化結果 88
圖4-38 濕式沉澱法自製零價Fe Ni對地下水中Cr6+降解率之變化 89
圖4-39 不同鐵粉添加量對地下水中Cr6+降解率之變化 90
圖4-40 添加0.2 g鐵粉對Cr6+降解之影響 91
圖4-41 添加0.2 g零價Fe Ni不同CMC添加量對Cr6+降解率之變化 92
圖4-42 零階反應模擬不同濃度下零價鐵降解Cr6+時間變化 93
圖4-43 零階反應模擬不同濃度下零價鐵降解Cr6+時間變化 93
圖4-44 一階反應模擬不同濃度下零價鐵降解Cr6+時間變化 94
圖4-45 一階反應模擬不同濃度下零價鐵降解Cr6+時間變化 94
圖4-46 二階反應模擬不同濃度下零價鐵降解Cr6+時間變化 95
圖4-47 二階反應模擬不同濃度下零價鐵降解Cr6+時間變化 95












表目錄
表2-1 鉻金屬之特性 3
表2-2 環保署對於鉻之管制標準 7
表2-3 超臨界流體的性質 25
表2-4 常見之超臨界流體物理與化學參數 26
表2-5 超臨界二氧化碳密度(g/mL)、溫度(oC)與壓力(atm)之關係 29
表2-6 傳統染色與超臨界二氧化碳染色之比較 33
表2-7 使用RESS製程製造奈米粒子的文獻 39
表2-8 使用SAS製程製造奈米粒子的文獻 42
表4-1 零價鐵之製備方法及其比表面積 60
表4-2 濕式化學合成法添加CMC分散劑零價鐵其比表面積 (m2/g) 61
表4-3 超臨界流體合成法添加CMC分散劑零價鐵其比表面積 (m2/g) 62
表4-4不同濃度動力學及反應速率表 96
1.Abbott, A. Green Chemistry and the Consumer, April 28(2003).
2.Ajzenberg, N., Trabelsi, F. and Recasens, F., “What is new in industrial polymerization with supercritical solvents: A short review,” Chemical Engineering & Technology, Vol. 23, pp. 829-839(2000).
3.Barceloux, D.G., “Chromium,” Clinical Toxicology, pp.173-194(1999).
4.Blowes D.W., Pratt A.R., Ptacek CJ.,“Products of chromate reduction on proposed subsurface remediation material”, Environmental Science & Technology, Vol. 31, pp.2492-2498(1997).
5.Bokare, A.D., R.C. Chikate, C.V. Rode, and K.M. Paknikar.,“Effect of surface chemistry of Fe-Ni nanoparticles on mechanistic pathways of azo dye degration.”, Environmental Science & Technology, Vol. 41(21), pp.7437-7443(2007).
6.Brunner, G., “Supercritical fluids: technology and application to food processing,” Journal of Food Engineering, Vol. 67, No. 1-2, pp. 21-33(2005).
7.Cao J., and Zhang W., “Stabilization of chromium ore processing residue (COPR) with nanoparticle iron particle” Journal of Engineering Mechanics, Vol. 132, No. 2-3, pp.213-219(2006).
8.Cansell, F., Aymonier, C. and Loppinet-Serani, A., “Review on materials science and supercritical fluids, ” Current Opinion in Solid State & Materials Science, Vol. 7, No. 4-5, pp.331-340 (2003).
9.Dong Y.,Gu P.,Chen W. and Liu YI.,“Coagulation-microfiltration process for the treatment of wastewater containing chromium”,Membrane Science and Technology, Vol. 24, pp.17-20(2004).
10.Fendorf S.E.,“Surface reactions of chromium in soil and waters”, Geoderma, Vol. 67, pp.55-71(1995).
11.Fu H., Zhang R. and Li Q.W.,Ossing and recovery of Cr(Ⅵ) wastewater, Electroplating and pollution control(2008).
12.Gavaskar A.R., Gupta, B.M. Sass, R.J. Janosy and D.O Sullivan, “Permeable barriers for ground water remediation design, construction, and monitoring”, Battelle Press, U.S.A. (1998).
13.Gillham, R. W. and O’Hannesin, S. F., “Metal-catalyzed abiotic degradation of halogenated organic compounds”, IAH Conference: Modern Trends in Hydrogeology, Hamilton, Ontario, May 10-13, pp. 94-103 (1992).
14.Gotpagar, J., Grulke, E., Tsang, T. and Bhattacharyya, D., “Reductive dehalogenation of trichloroethylene using zero-valent iron,” Environmental. Progrss, Vol. 16, 137-143 (1997).
15.Hauthal, W.H. “Advance with supercritical fluids [review],” Chemosphere, Vol. 43, pp. 123-135(2001).
16.Hawthorne, S. B., Krieger, M. S. and Miller, D. J., “Supercritical Carbon Dioxide Extraction of Polychlorinated Biphenyls, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, Heteroatom-Containing Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, and n-Alkanes from Polyurethane Foam Sorbents, ” Analytical Chemistry, Vol. 61, No. 7, pp. 736-740 (1989).
17.He F.,and Zhao D., “ Manipulating the size and dispersibility of zerovalent iron nanoparticles by use of carboxymethyl cellulose stabilizers, ” Environmental Science & Technology, Vol. 41, pp.6216-6221(2007).
18.Hsu, R.C. and Chung, Y.C. “Preparation of mCOC particles by using supercritical carbon dioxide antisolvent precipitation,” International conference and exhibition on the supercritical fluid technology, P.1.2-1~P.1.2-10(2003).
19.Kanel S.R., J.M. Greneche and H. Choi,“Arsenic(Ⅴ) removal from groundwater using nano scale zero-valent iron as a colloidal reactive barrier material”, Environmental Science & Technology,Vol. 40, pp.2045-2050(2006).
20.Kohn, P.M. and Savage, P.R. “Supercritical fluids try for CPI application,” Chemical Engineering, Vol. 86, pp. 41-43(1979).
21.Lee, C. and D.L. Sedlak,“Enhanced formation of oxidants from bimetallic nickel-Iron nanoparticles in the presence of oxygen.”, Environmental Science & Technology,Vol. 42(22),8528-8533(2008).
22.Lo, I. M. C., Lam, C. S. C., and Lai, K. C. K., “Hardness and carbonate effects on the reactivity of zero-valent iron for Cr (VI) removal. ”, Water Research, Vol. 40, pp. 595-605 (2006).
23.Luque de Castro, M.D. and Tena, M. T., “Strategies for supercritical fluid extraction of polar and ionic compounds,” trends in analytical chemistry, Vol. 15, No. 1(1996).
24.Maitin, B.K. “Supercritical fluid extraction - a novel separation process,” Food Laboratory News, Vol. 7, No. 3, pp. 41-45(1991).
25.Mancuso T.F.,“Chromium as an industrial carcinogen:part 1”,American Journal Of Industrial Medicine, Vol. 31,129-39(1997).
26.Mangold, H.K. “Extraction with supercritical fluids: a progress report from Germany,” Journal of the American Oil Chemists'' Society, Vol. 59, No. 9, pp. 673-674 (1982).
27.Marr, R. and Gamse, T. “Use of supercritical fluids for different processes including new developments-a review,” Chemical Engineering and Processing, Vol. 39, No. 1, pp. 19-28(2000).
28.Martinez, S. A., Rodriguez, M. G. and Barrera, C., “A kinetic model that describes removal of chromium VI from rinsing waters of the metal finishing industry by electrochemical processes,” Water Science and Technology, Vol. 42, pp. 55-61 (2000).
29.Melitas, N. and Farrell, J., “Understanding chromate reaction kinetics with corroding iron media using tafel analysis and electrochemical impedance spectroscopy,” Environmental Science & Technology, Vol. 36, pp. 5476-5482 (2002).
30.Mukhopadhyay, M. “Natural extracts using supercritical carbon dioxide,” CRC Press, Florida(2000).
31.Ponder,S.M., Darad,J.G., Mallouk,T.E.,“Remediation of Cr(Ⅵ) and Pb(Ⅱ) aqueous solutions using supported, nanoscale zero-valent iron.”, Environmental Science & Technology, Vol. 34, pp. 2564-2569(2000).
32.Powell R.M., Puls R.W., Hightower S.K., Sabatini D.A., “Coupled iron corrosion and chromate reduction: mechanisms for subsurface remediation.”, Environmental Science & Technology, Vol. 29, pp. 1913-1922(1995).
33.Rajagopalan, R. and Kim, J. S., “Adsorption of Brownian Particlesin the Presence of Potential Barriers: Effect of Different Modes of Double-Layer Interaction”, Colloid and Interface Science, Vol. 83(2), pp. 428-448 (1981).
34.Randall, L.G. “The present status of dense (supercritical) gas extraction and dense gas chromatography: impetus for DGC/MS development,” Separation Science and Technology, Vol. 17, No. 1, pp. 1-118(1982).
35.Reverchon, E., G. Della Porta, A. Di Trolio and S. Pace, “Supercritical Antisolvent Precipitation of Nanoparticles of Superconductor Precursors,” Industrial & Engineering Chemistry Research, Vol. 37, pp. 952-958 (1998).
36.Robert M.K., Bena J.F., Stayner L.T., Smith R.J., Gibb H.J. and Lees PSJ., “Hexavalent chromium and lung cancer in the chromate industry:a quantative risk assessment”, Risk analysis, Vol. 24, pp.1099-1108(2004).
37.Ruckenstein, E., Prieve, D. C., “Adsorption and Desorpt -ion of Particles and Their Chromatographic Separation”, AIChE Journal, Vol. 22(2), pp.276-283 (1976).
38.Schrick, B., Hydutsky, B. W., Blough , J. L., and Mallouk, T. E., “Delivery Vehicles for Zero valent Metal Nanoparticles in Soil and Groundwater”, Chemistry of Materials, 16,2187-2193 (2004).
39.Shokes, T., Moller, G., “Removal of dissolved heavy metals from acid rock drainage using iron metal” Environmental Scinence and Technology, Vol. 33, pp. 282-287 (1999).
40.Su, C., Puls R. W.,“Kinetics of tricholoethylene reduction by zerovalent iron and tin: pretreatment effect, apparent activation energy, and intermediate products”, Environmental Scinence and Technology, Vol. 33, pp. 163-168(1999).
41.Sun Y., Li X., Zhang W. and Wang H.P., “A method for the preparation of stable dispersion of zero-valent iron nanoparticles ”, Colliods and Surf. A, Vol. 308, pp. 60-66(2007).
42.Taylor, L.T. “Supercritical Fluid Extraction-Techniques in Analytical Chemistry,” John Wiley & Sons, New York(1996).
43.Wai, C.M., Wang, S., Liu, Y., Lopez-Avila, V. and Beckert, W. F. “Evaluation of dithiocarbamates and β-diketones as chelating agents in supercritical fluid extraction of Cd, Pb, and Hg from solid samples,” Talanta, Vol. 43, No. 12, pp. 2083-2091(1996).
44.Wu, H.T., Lee, M.J. and Lin, H.M. “Preparation of pigment red 177 nano-particles with supercritical anti-solvent method,” 2003 International conference and exhibition on the supercritical fluid technology, P.1.1-1~P.1.1-10, (2003).
45.王郁翔,「穩定奈米零價鐵顆粒之製備及在多孔介質中之傳輸」,碩士論文,國立台灣大學環境工程學研究所,台北(2005)。
46.王姮娟、蔡士昌,「重金屬廢水處理技術」,台灣環保產業雙月刊,第27期,第17-19頁(2004)。
47.王少芬、魏建謨與瞿港華,「超臨界流體技術研究之發展」,化學,第五十七卷,第二期,第131-142頁(1999)。
48.尹邦耀,「nano 奈米時代」,五南圖書出版股份有限公司,台北,(2002)。
49.李秀霞與張傑明,「土壤復育技術:超臨界流體萃取實驗之研究」,化工,第四十四卷,第三期,第67-78頁(1997)。
50.吳心怡,「以奈米零價單金屬及複合金屬處理六價鉻之研究」,碩士論文,嘉南藥理科技大學環境工程與科學系所,台南(2009)。
51.吳炫聰,「藉助超臨界流體之超細顏料微粒的製備與分散研究」,博士論文,國立台灣科技大學化學工程系,台北(2006)。
52.吳炫聰、李明哲與林河木,「超臨界抗溶劑法製備奈米級晶體微粒」,化工資訊,第十一卷,第9期,第122-133頁(2000)。
53.吳建儀,「超臨界二氧化碳製備奈米二氧化鈦光觸媒之研究」,碩士論文,國立成功大學化學研究所,台南(2002)。
54.林文發、黃志誠與李天三,「超臨界流體—在化工製程新運用」,化工資訊,第十五卷,第一期,第38-45頁(2001)。
55.邱信凱,「鎳金合金奈米粒子之製備與特性研究」,碩士論文,國立成功大學化學工程學系,台南,(2005)。
56.馬振基,「奈米材料科技原理與應用」,全華科技圖書,台北(2004)。
57.桂椿雄,「超臨界流體萃取法之簡介」,化學,第五十六卷,第四期,第303-309頁(1998)。
58.桂椿雄與沈桓儀,「超臨界流體層析儀之介紹」,化工技術,第六卷,第十期,第140-146頁(1998)。
59.高信敬,「超臨界流體—在熱塑性聚酯固體聚合製程之應用」,化工資訊,第十五卷,第7期,第36-41頁(2001)。
60.張文奇,「提升奈米零價鐵顆粒分散性之研究」,碩士論文,嘉南藥理科技大學環境工程與科學系,台南(2010)。
61.陳美麗,「利用超臨界流體製備之光觸媒二氧化鈦降解含氯溶劑」,碩士論文,朝陽科技大學環境工程與管理系所,台中(2007)。
62.陳勝一,「奈米零價鐵粉處理水中重金屬之研究」,碩士論文,國立高雄第一科技大學環境與安全衛生工程系,高雄(2007)。
63.張鏡澄,「超臨界流體萃取」,化學工業出版社,北京(2000)。
64.陳維杻,超臨界流體萃取的原理和應用,化學工業出版社,北京(1998)。
65.許雅雯,「以鐵負載銅及貴金屬微粒還原水中鉻酸鹽之研究」,碩士論文,國立台灣大學環境工程學研究所,台北 (2006)。
66.曾建榮,「不用水的綠色紡織—超臨界二氧化碳無水染整科技」,技術尖兵,第104期,第26-27頁(2003)。
67.葉安義,超臨界萃取於食品之應用,2003年超臨界流體技術應用與發展研討會論文集,P.4.1-1~P.4.4-10,(2003)。
68.楊士衛,「應用於現地注入之零價鐵懸浮液製備研究」,碩士論文,國立台灣大學環境工程學研究所,台北(2006)。
69.廖傳華與黃振仁,超臨界CO2 流體萃取技術—工藝開發及其應用,化學工業出版社,北京(2004)。
70.謝金村,「利用超臨界二氧化碳去除鋼鐵業集塵灰中重金屬污染物之研究」,碩士論文,朝陽科技大學環境工程與管理系所,台中(2008)。
71.蔡信行、孫光中,奈米科技導論-基本原理及應用,新文京開發出版社股份有限公司,台北(2004)。
72.劉景文,「零價鐵去除水中六價鉻之研究」,碩士論文,國立台灣大學環境工程學研究所,台北(2005)。
73.談駿嵩,「超臨界流體的運用」,科學發展,第359期,第12-17頁(2002)。
74.蘇至善與陳延平,「利用超臨界流體技術製造微奈米粒藥物分子之發展」,e-safety環安簡訊電子報第31期(2003)。
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