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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:黃冠霖
研究生(外文):Guan-Lin Huang
論文名稱:以環合歧化反應合成吲啶天然物167E與衍生物
論文名稱(外文):Synthesis of Indolizidine 167E and Derivatives by Ring-Closing Metathesis
指導教授:周善行周善行引用關係
指導教授(外文):Shang-Shing P. Chou
口試委員:李國安蔡蘊明
口試委員(外文):Lee, Gon-AnnTsai, Yeun-Min
口試日期:2012-07-04
學位類別:碩士
校院名稱:輔仁大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2012
畢業學年度:100
語文別:中文
論文頁數:165
中文關鍵詞:環合歧化反應吲啶天然物
外文關鍵詞:Ring-Closing MetathesisIndolizidine
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  本論文以化合物62與63為 起始物,合成吲啶與喹啶衍生物,並進一步的合成天然物167E。
  分別將化合物62與63 vinyl bromides、CuI以及N,N’-dimethylethylenediamine,可得到氮上接上vinyl的化合物64、66以及71。再以Grubbs’催化劑進行環合歧化反應合成吲啶化合物67、73與喹啶化合物68,而在高溫反應下則會得到吲啶化合物74。將化合物74與Grignard 試劑進行1,2-加成反應,再利用醋酸脫水再與hydride 反應,可得到產物77a和77b。將77a與 Raney nickel反應,切除碳硫鍵並還原 C=C 雙鍵可得到化合物indolizidine 167E。化合物77a也可與過量氫溴酸反應,得到水解產物78。將化合物78利用NaBH4可立體選擇性地還原得到產物79。

  This thesis mainly studied the use of compounds 62 and 63 to synthesize thio-substituted indolizidines and quinolizidines, and natural product indolizidine 167E.
  The reaction of compounds 62 and 63 with 2-bromopropene or 2-bromo-1-butene in the presence of CuI and N,N’-dimethylethylenediamine gave the vinyl-substituted products 64、66 and 71. Ring-closing metathesis of compounds 64、66 and 71 with Grubbs’ catalyst gave indolizidines 67、73 and quinolizidine 68, respectively, but indolizidine 74 was obtained under high-temperature RCM condition. Reaction of compound 74 with methyl Grignard reagent followed by reduction yielded a mixture of 77a and 77b. Compound 77a reacted with Raney nickel to afford the natural product indolizidine 167E. Reaction of compound 77a with concentrated HBr solution gave the ketone 78, which was reduced by NaBH4 to give product 79.

中文摘要………………………………………………..i
英文摘要………………………………………………..ii
緒論…………………………………………………..…1
研究目標……………………………………………....10
實驗結果與討論……………………………………....11
結論……………………………………………………41
使用之儀器、藥品和溶劑……………........................44
實驗步驟及光譜數據……………………………...….47
參考文獻………………………………………………67
附錄……………………………………………………70

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