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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:王嘉豪
研究生(外文):Chia-HaugWang
論文名稱:2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應
論文名稱(外文):Nucleophilic Addition Reactions of 2-Benzoyl-1,4-quinones with β-Diketone Compounds
指導教授:莊治平
指導教授(外文):Che-Ping Chuang
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系碩博士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2012
畢業學年度:100
語文別:中文
論文頁數:93
中文關鍵詞:雙酮基化合物
外文關鍵詞:isoquinoline
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在有機合成中,碳-碳鍵的生成扮演了重要的角色,一般而言,親核性加成反應為較常使用的合成策略。本篇論文主要探討以具親電性的1,4-醌類化合物與具親核性的β-雙酮基化合物之加成反應,合成出具有異喹啉-5,8-雙酮(Isoquinoline-5,8-dione)骨架的產物,並進一步衍生出各種天然物的骨架。本篇論文主要分為兩個部分討論:
(1)2-苯甲醯-1,4-醌類化合物與β-雙酮基化合物的反應
(2)產物的合成應用
Nucleophilic addition reaction is one of the major methods to form carbon-carbon bond in organic synthesis. Taking advantage of electrophilic 1,4-quinones and nucleophilic β-diketone compounds to generate addition compounds, which can be further functionalized, giving access to several skeletons of natural products with isoquinoline-5,8-dione skeleton. The content is separated into two parts:
(1)Reactions of 2-benzoyl-1,4-quinones and β-diketone compounds.
(2)Synthetic applications of the products.
一、簡介--------------------------------------------------1
(一)醌類化合物的藥理活性------------------------------------1
(二)醌類化合物的合成應用------------------------------------4
二、結果與討論--------------------------------------------16
第一部分2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物的合成及應用-----------------16
第一節2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物的合成--------------------------16
(一)1,4-二甲氧基萘的合成-----------------------------------16
(二)1-苯甲醯-2,5-二甲氧基萘的合成---------------------------17
(三)2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物的合成---------------------------18
第二節2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應----20
(一)2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成及重排反應------------------------------------------------------------20
(二)2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成及氧化反應------------------------------------------------------------22
第三節產物的合成應用---------------------------------------26
(一)2-苯甲醯萘酚化合物與醋酸/醋酸銨的反應---------------------26
(二)2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-1,4-萘醌化合物與氨水的反應---------------------------------------------------------------------29
第四節2-乙醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應及其應用----------------------------------------------------------36
(一)2-乙醯-1,4-萘醌化合物與β-雙酮基化合物的親核加成反應--------------------------------------------------------------------36
(二)產物的合成應用-----------------------------------------37
第二部分2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成及應用---------40
第一節2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成----------------40
(一)2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯的合成-------------------------40
(二)1-苯甲醯-2,5-二甲氧基-3,4-二甲基苯的合成-----------------41
(三)2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成-----------------42
第二節2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成反應-----------------------------------------------------44
(一)2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與β-雙酮基化合的親核性加成及重排反應---------------------------------------------------44
(二)2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與β-雙酮基化合物的親核性加成及氧化反應-------------------------------------------------46
第三節產物的合成應用---------------------------------------49
(一)2-苯甲醯苯酚與醋酸/醋酸銨的反應--------------------------49
(二)2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物與氨水的反應-----------------------------------------------------------51
結論----------------------------------------------------55
三、實驗部分---------------------------------------------56
第一部分 2-苯甲醯-1,4-苯醌化合物的合成及應-------------------57
(1) 1,4-萘醌113的甲基化反應步驟----------------------------57
(2) 1,4-二甲氧基萘111與苯甲酸的醯化反應步驟------------------57
(3) 1-苯甲醯-2,5-二甲氧基萘110的氧化反應步驟-----------------58
(4) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物109與β-雙酮基化合物31的親核性加成及重排反應之一般步驟----------------------------------------------58
(5) 2-苯甲醯-1,4-萘醌化合物109與β-雙酮基化合物31的親核性加成及氧化反應之一般步驟----------------------------------------------60
(6) 2-苯甲醯萘酚化合物124與醋酸銨/醋酸進行反應的一般步驟--------64
(7) 2-苯甲醯-3-(2,4-雙酮基)-1,4-萘醌化合物123與氨水的反應之一般步驟-------------------------------------------------------65
(8) 1,4-二甲氧基萘111與醋酸的醯化反應步驟---------------------68
(9) 1-乙醯-2,5-二甲氧基萘148的氧化反應與後續的親核性加成及氧化反應步驟------------------------------------------------------68
(10)2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-1,4-萘醌化合物123與氨水的反應之步驟-70
第二部分2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物的合成及應用----71
(1) 2,3-二甲基對苯二酚158的甲基化步驟-----------------------71
(2) 2,3-二甲基-1,4-二甲氧基苯167與苯甲酸的醯化反應步驟--------71
(3) 1-苯甲醯-3,4-二甲基-2,5-二甲氧基苯156氧化反應步驟---------72
(4) 2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物155與β-雙酮基化合物31的親核性加成及重排反應之一般步驟------------------------------------72
(5) 2-苯甲醯-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物155與β-雙酮基化合物31的親核性加成及氧化反應之一般步驟------------------------------------74
(6) 2-苯甲醯苯酚化合物168與醋酸銨/醋酸的反應之一般步驟----------77
(7) 2-乙醯-3-(2,4-雙酮基)-5,6-二甲基-1,4-苯醌化合物167與氨水的反應之一般步驟------------------------------------------------79
四、參考資料----------------------------------------------82
五、1H、13C NMR光譜資料-----------------------------------84
表一----------------------------------------------------22
表二----------------------------------------------------24
表三----------------------------------------------------26
表四----------------------------------------------------28
表五----------------------------------------------------29
表六----------------------------------------------------33
表七----------------------------------------------------34
表八----------------------------------------------------37
表九----------------------------------------------------46
表十----------------------------------------------------48
表十一--------------------------------------------------49
表十二--------------------------------------------------51
流程一---------------------------------------------------5
流程二---------------------------------------------------6
流程三---------------------------------------------------7
流程四---------------------------------------------------8
流程五---------------------------------------------------9
流程六---------------------------------------------------9
流程七--------------------------------------------------10
流程八--------------------------------------------------11
流程九--------------------------------------------------12
流程十--------------------------------------------------13
流程十一------------------------------------------------14
流程十二------------------------------------------------15
流程十三------------------------------------------------16
流程十四------------------------------------------------17
流程十五------------------------------------------------18
流程十六------------------------------------------------19
流程十七------------------------------------------------21
流程十八------------------------------------------------23
流程十九------------------------------------------------27
流程二十------------------------------------------------30
流程二十一-----------------------------------------------31
流程二十二-----------------------------------------------40
流程二十三-----------------------------------------------41
流程二十四-----------------------------------------------42
流程二十五-----------------------------------------------43
流程二十六-----------------------------------------------45
流程二十七-----------------------------------------------47
流程二十八-----------------------------------------------50
流程二十九-----------------------------------------------52
流程三十-------------------------------------------------53

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(23)林倩宇, 國立成功大學, 化學研究所碩士論文, 2003.
(24)蔡啟輝, 國立成功大學, 化學研究所碩士論文, 2008.
(25)鄭宇志, 國立成功大學, 化學研究所碩士論文, 2005.
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