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研究生:吳家諺
研究生(外文):Chia-YanWu
論文名稱:氧化性自由基反應在合成3-醯基-2喹啉酮類化合物的應用
論文名稱(外文):The application of the synthesis of 3-acyl-2-quinolinonevia oxidative free radical reaction
指導教授:莊治平
指導教授(外文):Che-Ping Chuang
學位類別:碩士
校院名稱:國立成功大學
系所名稱:化學系碩博士班
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2012
畢業學年度:100
語文別:中文
論文頁數:86
中文關鍵詞:氧化自由基醋酸錳醋酸鈷喹啉酮環合
外文關鍵詞:oxidationradicalmanganese acetatecobalt aectatequinolinonecyclization
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從1900年來,自由基被廣泛的應用在有機合成上,尤其將自由基環合至不飽和鍵生成環狀化合物,已經成為一種非常有用及有價值的方法。
近幾十年來,利用過渡金屬鹽類(Mn3+,Co2+,Ce4+等)對含有不飽和系統的1¬,3-雙羰基化合物進行氧化性自由基反應已逐漸被重視,其中以醋酸錳(Mn(OAc)3∙2H2O)的效果尤為突出。
本篇論文主要分為兩個部分:第一部分為利用過量醋酸錳(III)在1,2-二氯乙烷中,與N-(2’-二苯烯基)-2-醯基乙醯胺類化合物進行氧化性自由基反應合成出3-醯基-2-喹啉酮類化合物;第二部分為利用催化劑量的醋酸錳(III)、過量的醋酸鈷(II)與氧氣並以醋酸為溶劑,和N-(2’-二苯烯基)-2-醯基乙醯胺類化合物進行氧化性自由基反應,合成出3-醯基-2-喹啉酮類化合物。

Since 1900, free radical reaction has been widely applied to organic synthesis; especially the radical cyclization to unsaturated bonds has become very useful and valuable.
In recent decades, oxidative free radical reactions of 1,3-dicabonyl compounds containing unsaturated system with transition metal salts (Mn3+,Co2+,Ce4+ etc.) have been taken serious, and the efficiency of manganese acetate [Mn(OAc)3∙2H2O] is particularly outstanding.
This thesis is divided into two parts:
(1) 3-Acyl-2-quinolinone can be synthesized by the oxidative free radical reaction of N-(2’-stilbenyl)-2-acylacetamide derivatives with excess manganese acetate (III) in 1,2-dichloroethane.
(2) The oxidative free radical reactions of N-(2’-stilbenyl)- 2-acylacetamide derivatives with catalytic amount manganese acetate (III),excess cobalt acetate (II) and oxygen produce 3-acyl-2-quinolinone effectively.

一、 前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1
二、 研究背景與動機⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 5
三、 結果與討論⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯17
第一部分 利用錳(III)進行氧化性自由基反應合成喹啉酮化合物⋯ 17
第一節2-碘基苯胺類化合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯18
第二節2-胺基二苯乙烯類化合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯19
第三節N-(2’-二苯烯基)-2-醯基乙醯胺類化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯22
第四節 3-醯基-2-喹啉酮類化合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 25
第二部分 利用鈷(II)及錳(III)進行氧化性自由基反應合成喹啉酮化合
物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯30
第三部分 利用鈷(II)及錳(III)進行氧化性自由基反應合成的應用⋯35
第一節合成苯并吖啶類(benzo[b]acridine)化合物⋯⋯⋯⋯⋯ 35
第二節合成2-苯基喹啉類化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 39
(1) 合成1-嗎啉-3-苯基丙烷-1,3-二酮化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 40
(2) 烯胺類化合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯41
(3) 2-苯基喹啉類化合物的合成⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯43
四、 實驗部分⋯⋯ ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ ⋯47
(1)酮酯類化合物與2-胺基二苯乙烯進行取代反應一般反應步驟
⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯48
(2)化合物73p的一般反應步驟⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 55
(3)N-(2’-二苯烯基)-2-苯甲醯基乙醯胺類化合物與過量醋酸錳(III)的氧化性自由基反應一般反應步驟⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯55
(4)N-(2’-二苯烯基)-2-苯甲醯基乙醯胺類化合物與催化劑量醋酸錳(III)及醋酸鈷(II)的氧化性自由基反應一般反應步驟⋯⋯⋯61
(5)2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌化合物的氧化性自由基反應的一般反應步驟⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 62
(6)合成烯胺類化合物的一般反應步驟⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯62
(7)烯胺類化合物與過量醋酸錳(III)的氧化性自由基反應一般反應步驟⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯63
(8)烯胺類化合物與催化劑量醋酸錳(III)及醋酸鈷(II)的氧化性自由基反應一般反應步驟⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯63
參考資料⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯64
1H、13C NMR光譜資料⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯67
表一 具喹啉酮骨架化合物的藥理活性⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1
表二 化合物9、10在DMSO中的最大螢光波長⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯3
表三 2-甲胺基-1,4-萘醌類與丁醯乙酸乙酯的氧化性自由基反應⋯15
表四 2-甲胺基-1,4-萘醌與丙酮的氧化性自由基反應⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯16
表五 苯胺類化合物的碘化反應⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯18
表六 2-胺基二苯乙烯的Heck reaction (NEt3)⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ ⋯ ⋯19
表七 2-胺基二苯乙烯的Heck reaction(K2CO3) ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯21
表八 溶劑對於合成N-(2’-二苯烯基)-2-乙醯基乙醯胺類化合物的影
響⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 22
表九 合成N-(2’-二苯烯基)-2-醯基乙醯胺類化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯23
表十 試劑對合成3-醯基-2-喹啉酮類化合物的影響⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯25
表十一 溶劑對合成3-醯基-2-喹啉酮類化合物的影響⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯26
表十二 醋酸錳的量對合成3-醯基-2-喹啉酮類化合物的影響⋯⋯⋯ 26
表十三 利用醋酸錳(III)合成3-醯基-2-喹啉酮類化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯27
表十四 溫度對合成3-醯基-2-喹啉酮類化合物的影響⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯30
表十五 利用醋酸錳(III)及醋酸鈷(II)合成3-醯基-2-喹啉酮類化合物
⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 32
表十六 2-[(2’-苯乙烯基)苯胺基]-1,4-萘醌類化合物在不同的溶劑、溫
度、時間及氧化劑下,進行氧化性自由基反應⋯⋯⋯⋯⋯⋯36
表十七 溫度對合成1-嗎啉-3-苯基丙烷-1,3-二酮化合物的影響⋯ ⋯41
表十八 合成烯胺類化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯42
表十九 合成2-苯基喹啉類化合物⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ ⋯⋯⋯43
流程一⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯5
流程二 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯6
流程三 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯7
流程四 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯8
流程五 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯10
流程六 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯10
流程七 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯ 11
流程八 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯12
流程九 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯12
流程十 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯13
流程十一 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯14
流程十二 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯17
流程十三 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯18
流程十四 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯20
流程十五 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯24
流程十六 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯28
流程十七 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯31
流程十八 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯38
流程十九 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯39
流程二十 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯41
流程二十一 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯42
流程二十二 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯44
流程二十三 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯44




1.Yoshizaki, S.; Tamada, S.; Yo, E.; Umezato, M. Chem. Pharm. Bull. 1993, 41, 7, 1305.
2.Michael, J. P. Nat. Prod. Rep. 1999, 16, 697.
3.Wu, T. S.; Chang, F. C.; Wu, P. L. Phytochemistry 1995, 39, 1453.
4.Wu, X.; Qin, G.; Cheung, K. K.; Cheng, K. F. Tetrahedron 1997, 53, 13323.
5.You, S.; Yao, X. S.; Cheng, Y. J.; Cui, C. B.; Qu, G. X.; Wu, J.; Xu, X. J. Zhong Yao Tong Bao 1988, 13, 31.
6.Atta-ur-Rahman; Sultana, N.; Choudhary, M. I.; Shah, P. M.; Khan, M. R. J. Nat. Prod. 1998, 61, 713.
7.Kalechits, G. V.; Ol’khovik, V. K.; Kalosha, I. I.; Skakovskii, E. D.; Pap, A. A.; Zenyuk, A. A.; Matveenko, Y. V. Russ. J. Gen. Chem. 2001, 71, 1257.
8.Eriksoo, E.; Sandberg, E. B. M.; Stahhandske, L. J. T. Chem. Abstr. 1982, 98, 34513.
9.Uchida, M.; Tabusa, F.; Komatsu, M.; Morita, S.; Kanbe, T.; Nakagawa, K. Chem. Pharm. Bull. 1985, 33, 3775.
10.Detsi, A.; Bouloumbasi, D.; Prousis, K. C.; Koufaki M.; Athanasellis, G.; Melagraki, G.; Afantitis, A.; Igglessi-Markopoulou, O.; Kontogiorgis, C.; Hadjipavlou-Litina, D. J. J. Med. Chem. 2007, 50, 2450.
11.Knorr, L. Ann. 1886, 236, 69.
12.Cheng, C. C.; Yan, S. J. Organic Reactions 1982, 28, 37.
13.Camps, R. Chem. Ber. 1899, 32, 3228.
14.Joseph, B.; Darro, F.; Béhard, A.; Lesur, B.; Collignon, F.; Decaestecker, C.; Frydman, A.; Guillaumet, G.; Kiss R. J. Med. Chem. 2002, 45, 2543.
15.Jia, C. S.; Dong, Y. W.; Tu, S. J.; Wang, G. W. Tetrahedron 2007, 63, 892.
16.Minville, J.; Poulin, J.; Dufresne, C.; Sturino, C. F. Tetrahedron Letters 2008, 49, 3677.
17.Kobayashi, Y.; Nakatani, T.; Tanaka, R.; Okada, M.; Torii, E.; Harayama, T.; Kimachi T. Tetrahedron 2011, 67, 3457.
18.Krishnakumar, V.; Khan, F.-R. N.; Mandal, B. K.; Mitta, S.; Dhasamandha, R.; Govindan, V. N. Res. Chem. Intermed. 2012, DOI 10.1007/s11164-012-0505-1.
19.Demir, A. S.; Emrullahoglu, M. Curr. Org. Synth. 2007, 4, 223.
20.Heiba, E. I.; Dessau, R. M.; Koehl, W. J., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5905.
21.Bush, J. B., Jr.; Finkbeiner, H. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5903.
22.Heiba, E. I.; Dessau, R. M. J. Org. Chem. 1974, 39, 3456.
23.Mohan, R., Kates, S. A., Dombroski, M. A., Snider, B. B., Tetrahedron Lett. 1987, 28, 845.
24.Iqbal, J., Bhatia, B., Nayyar, N. K., Chem. Rev. 1994, 94, 519.
25.Snider, B. B., Mohan, R., Kates, S. A., Tetrahedron Lett. 1987, 28, 841.
26.Chuang, C. P., Wang, S. F., J. Chin. Chem. Soc. 1997, 44, 271.
27.Tseng , C. M., Wu Y. L., Chuang C. P., Tetrahedron 2004, 60, 12249.
28.Xiao, W.-J., Alper, H., J. Org. Chem. 1999, 64, 9646.
29.Yao, Q.; Kinney, E. P.; Yang, Z. J. Org. Chem. 2003, 68, 19, 7528.
30.Jeffery, T. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1984, 19, 1287.
31.邱婉茹, 國立成功大學, 化學研究所碩士論文2011.
32.Jahn, U. “Topics in Current Chemistry: Radicals in Synthesis III, Springer 2012, 320, 454.
33.Kuethe, J. T.; Wong, A.; Qu, C.; Smitrovich, J.; Davies, I. W.; Hughes, D. L. J. Org. Chem. 2005, 70, 2555.

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