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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:張佩琪
研究生(外文):Jhang, Pei-Ci
論文名稱:新穎有機-無機複合材料在深共熔溶劑中的合成、結構與性質研究
論文名稱(外文):Syntheses and Characterizations of Novel Organic-Inorganic Hybrid Materials from Deep Eutectic Solvents
指導教授:王素蘭王素蘭引用關係
指導教授(外文):Wang, Sue-Lein
口試委員:鄭建鴻黃暄益李光華陳登銘劉彥祥
口試日期:2011-9-16
學位類別:博士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2011
畢業學年度:100
語文別:中文
論文頁數:294
中文關鍵詞:深共熔溶劑有機-無機複合材料螢光體金屬草酸亞磷酸鹽鋅磷酸鹽光致變色性質
外文關鍵詞:Deep eutectic solventsorganic-inorganic hybrid materialsPhosphorsmetal oxalatophosphiteszinc phosphatesPhotochromism
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本論文的研究課題主要是利用綠色深共熔溶劑以中溫中壓離子熱的方法合成新穎有機-無機螢光材料並探討其性質與應用。所有化合物的鑑定方式主要皆以單晶X光繞射解析結構,再進行物理及化學性質的測量。化合物依金屬中心及結構特徵可歸類成兩個系列:
  第一系列共含有十一個化合物,主要以第十三族金屬為主,可有系統地合成出以鋁、鎵及銦為金屬中心的有機-無機複合式草酸亞磷酸鹽。此系列中發現第一個鎵草酸亞磷酸鹽,NTHU-7,其具結構新穎性、量子效率極高且為無摻雜任何活化中心的黃綠色螢光體。NTHU-7最具特色的結構型態是由內外管徑長度近似於雙壁奈米碳管的無機奈米小管構築形成的開放式骨架結構且其可藉由合成條件的調控轉化為二維層狀多形體結構,NTHU-7L。兩者雖具有不同的結構型態但卻具有相同的組成成分。除此之外,置換存在於奈米小管及層狀結構中的模板可有趣地導引出不同的螢光特性,且更進一步證實有機模板4,4’-trimethylenedipyridine的存在是為這類有機-無機金屬(亞)磷酸鹽材料具最佳量子效率的必然因素之一。NTHU-7可以分別塗佈在近紫外光發光二極體及藍光發光二極體上,製成綠光與白光LED元件,是世界上第一個將有機-無機複合奈米孔洞物質成功應用於固態LEDs照明科技中嶄新一類的顏色轉換螢光體。
  第二系列共含有四個化合物,主要是以第十二族金屬中的鋅金屬為金屬中心,合成出一層狀有機-無機複合型鋅磷酸鹽結構,此結構具有罕見鋅/磷比例為3/2的無機陰電性開放式骨架。此系列的化合物皆由相同的無機層所構成,但由於有機模板及合成環境中水濃度的差異,造成螢光性質上的迥異,而通稱這系列的多色螢光體為NTHU-9。NTHU-9中螢光表現又以9-MV量子效率高達20%的白光及9-MV-G量子效率高達37%的藍綠光最優異。此外,研究中首度揭露深共熔溶劑導引的新化學現象。此新化學現象是發現膽鹼離子在離子熱合成中的分解,它會同時進行兩種分解反應: 1)去甲基化反應,2)水解反應,其可做為甲基和乙二醇的原位儲存器,因而造成在NTHU-9系統中可呈現兩種不同的光學性質,光致發光及光致變色性質。

第一章 緒論
1-1 簡介
1-2 論文的研究目標與成果
1-3 合成方法簡介
1-3-1 離子液體簡介
1-3-2 深共熔溶劑
1-3-3 離子熱反應法
1-3-4 藥品一覽表
1-4 鑑定方法
1-4-1 單晶X光繞射與結構分析
1-4-2 粉末X光繞射分析
1-4-3 元素分析
1-4-4 熱重分析
1-4-5 固態核磁共振光譜
1-4-6 核磁共振光譜
1-4-7 X光吸收光譜
1-4-8 紫外-可見光漫反射光譜
1-4-9 螢光光譜
1-4-10 氣相層析-電子撞擊離子源/質譜
1-4-11 電子順磁共振光譜儀
1-4-12 循環伏安法
1-4-12 紅外光譜
1-5 參考文獻

第二章 第十三族金屬草酸亞磷酸鹽的結構與性質研究
2-1 簡介
2-2 實驗、鑑定與性質量測
2-2-1 合成與單晶數據解析
2-2-2 粉末繞射分析
2-2-3 元素分析
2-2-4 固態核磁共振光譜
2-2-5 熱重分析
2-2-6 X光吸收光譜
2-2-7 紫外-可見光漫反射光譜
2-2-8 螢光光譜
2-2-9 紅外光譜
2-3 結果與討論
2-3-1 合成討論
2-3-2 鋁、鎵草酸亞磷酸鹽NTHU-7系列的結構特性
2-3-3 銦草酸亞磷酸鹽I1、I2的結構特性
2-3-4 螢光特性的探討
2-4 結論
2-5 參考文獻

第三章 具雙重光學特徵的鋅磷酸鹽之結構與性質研究
3-1 簡介
3-2 實驗、鑑定與性質量測
3-2-1 合成與單晶數據解析
3-2-2 粉末X光繞射分析
3-2-3 元素分析
3-2-4 核磁共振光譜
3-2-5 熱重分析
3-2-6 紫外-可見光漫反射光譜/電子順磁共振光譜
3-2-7 氣相層析-電子撞擊離子源/質譜
3-2-8 循環伏安法
3-2-9 螢光光譜
3-3 結果與討論
3-3-1 合成討論
3-3-2 NTHU-9的結構描述
3-3-3 NTHU-9的探討
3-4 結論
3-5 參考文獻

第四章 總結

附錄A Table 表
附錄B 核磁共振光譜及13C、1H化學位移預測值
附錄C 小實驗的照片及其它數據
附錄D 其它化合物的結構與合成條件
附錄E 研究所期間發表的論文

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[38] a) Jhang, P. C.; Yang, Y. C.; Lai, Y. C.; Liu, W. R.; Wang, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 742; b) Jhang, P. C.; Chuang, N. T.; Wang, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 4200.
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