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研究生:李雅雯
研究生(外文):Ya-Wen Lee
論文名稱:具二苯乙烯基醚結構之醇類光不穩定保護基研究
論文名稱(外文):Study of Novel Stilbenyl-Ether-Type Photolabile Protecting Group for a Hydroxyl Group
指導教授:何郡軒
指導教授(外文):Jinn-Hsuan Ho
口試委員:何郡軒
口試日期:2012-06-28
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣科技大學
系所名稱:化學工程系
學門:工程學門
學類:化學工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2012
畢業學年度:100
語文別:中文
論文頁數:144
中文關鍵詞:醇類光不穩定保護基二苯乙烯
外文關鍵詞:Photolabile Protecting Group for Hydroxyl GroupStilbene
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本篇論文研究是根據國立台灣大學何東英教授所報導的,4-甲氧基二苯乙烯的酸催化光化學重排反應,改良開發出新的具二苯乙烯基醚結構之醇類光不穩定保護基。
我們利用醇類化合物在氫化鈉的條件下,可與4-氟二苯乙烯進行一步性的保護反應,照光反應需要少量的酸作催化,因此反應的條件大都是在帶有微酸性條件下進行,然而為了說明此二苯乙烯基醚結構具有安全控制功能,同時進行中性條件照光的研究並探討此化合物在
不同波長下的照光反應結果。
另外,反應時間的差異或照光催化條件的不同,可以讓反應有二段的醇類控制釋放,所以我們也以一般未具有醇基的二苯乙烯基、苯乙烯雜環與鄰位二苯乙烯基等醚類結構,來驗證本論文的推論結果。綜合以上的研究內容,我們成功開發出第一個具二苯乙烯基醚的醇類光不穩定保護基。
In this study, we develop a novel stilbenyl-ether-type photolabile protecting group for hydroxyl group in accordance with a acid-catalyzed photochemical rearrangement of 4-methoxystilbene reported by Prof. T.-I. Ho.

In the presence of sodium hydride, the alcohol and 1-fluoro-4-styryl-benzene can undergo a one-step protective reaction. We test the stability of these stilbenyl-ether-type compounds in strong reagents. Because of the need of acid-catalysts in this photorelease reaction, we study them in a neutral condition and prove these compounds possess a safe-catch function. We also study the photorelease ability of these compounds under different wavelength irradiations.

In addition, we use normal p-methoxystilbenes, styrylarenes, and o-methoxystilbene to study the orthogonal photorelease conditions, including different reaction time and different catalytic conditions. So that a control-release of two alcohols can be achieved. In summary, we successfully developed a novel stilbenyl-ether-type photolabile protecting group.
第一章 緒論.......................................1
一、保護基之探討..................................1
1.保護基的介紹....................................1
2.光不穩定保護基之探討............................2
3.常見的醇類保護基................................2
二、研究動機.....................................10
1.苯乙烯雜環的醚類結構在不同溶劑中的照光反應.....11
2.具二苯乙烯基醚結構在稀酸中的照光反應...........12
3.鄰-甲氧基二苯乙烯在稀酸催化的照光反應..........14
三、研究目的與流程...............................16
第二章 結果與討論................................19
一、起始物之合成.................................19
1.一般合成步驟...................................19
2.直接保護步驟...................................22
二、反應機制之探討...............................23
三、照光波長選擇.................................24
四、波長300 nm的去保護測試與結果.................26
1.起始物在不同條件下的照光情形...................26
2.產率無法提升之探討.............................31
3.反應結果討論...................................35
4.去保護反應之酚類釋放...........................36
五、穩定度測試...................................37
六、波長365 nm的去保護測試與結果.................39
1.反應濃度下的UV圖...............................39
2.化合物2a在365 nm照光結果與討論.................40
3.化合物2b在365 nm照光結果與討論.................41
4.化合物2c在365 nm照光結果與討論.................42
七、 控制釋放測試................................43
1.二段控制實驗...................................44
2.鄰位反應的應用.................................45
3.化合物4a-4d在不同條件下的照光反應情形..........46
4.三段控制實驗...................................49
5.三段控制實驗之結果探討.........................50
八、總結.........................................52
第三章 實驗部分..................................54
一、儀器部分.....................................54
二、藥品及溶劑...................................56
三、實驗流程.....................................58
1.起始物之合成步驟...............................58
2.去保護反應.....................................69
3.穩定度測試實驗.................................71
4.化合物2h的合成步驟.............................71
5.二段控制實驗...................................72
6.三段控制實驗...................................73
第四章 參考文獻..................................74
附錄一、反式2a-2d吸收光譜圖......................78
附錄二、化合物一覽表.............................79
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