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研究生:陳永晏
研究生(外文):Chen, Yongyen
論文名稱:新型的三嗪基團手性配位基進行不對稱合成
論文名稱(外文):New triazine-based chiral ligand for asymmetric synthesis
指導教授:楊德芳楊德芳引用關係
指導教授(外文):Yang, Tefang
口試委員:楊德芳賴榮豊李衍彰
口試委員(外文):Yang, TefangLai, LongliLee, Yeanjang
口試日期:2013-01-24
學位類別:碩士
校院名稱:國立暨南國際大學
系所名稱:應用化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2013
畢業學年度:101
語文別:中文
論文頁數:93
中文關鍵詞:Michael不對稱加成反應吡咯啶三嗪基團
外文關鍵詞:Michael addition reactionspyrrolidinetriazine-based
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在有機催化劑的領堿裡,探討Michael不對稱加成反應,且應用於藥物分子的合成是極為常見的,尤其近年來設計出吡咯啶衍生物的bifunctional organocatalysts (兩個N-H)相當熱門,因此本實驗室設計出結合三嗪基團與吡咯啶衍生物的tetrafunctional organocatalysts (四個N-H)為開端,為將來追求最佳化條件磸定一個重要的基礎。
本實驗室開發出催化劑(46 - 50),並且做了一個初步的測試,利用環己酮與-硝基苯乙烯加入催化劑(46 - 50),並以二氯甲烷與乙醇當成溶劑可得到產率(8 - 74%),鏡像選擇性為(83 - 99% e.e.),後續研究仍在進行中,未來計畫嘗試加入共催化劑,以及變更不同的溶劑等等條件,甚至催化不同的起始物,以求最佳的催化效果。

The studying of asymmetric Michael addition reactions and applying to synthesis of medicine is very common in the filed of organic catalysts. Recent years espcially, designing of bifunctional organocatalysts (two N-H) from pyrrolidine derivatives is very popular. So we have designed the tetrafunctional organocatalysts (four N-H) combined triazine-based with pyrrolidine as fundamental to pursue the optimized conditions.
We have developed catalysts (46 - 50), and did some rudimental tests, using cyclohexanone with -nitrostyrene added catalysts (46 - 50) when solvent is dichloromethane or ethanol. The yield of product is (8 - 74%) and the enantiometric excess a ranges between (83 - 99%), In the future, we will try adding co-catalysts and changing different solvents etc. We can also change different starting materials to achieve the best catalytic effect.

目錄
第一章 緒論
1-1鏡像異構物的介紹與其重要性……………………………………………..…………1
1-2 獲得單一鏡像異構物的方法………………………………………………………….3
1-3文獻回顧..........................................................................................................................4
1-4 研究動機…………………………………………………………………………….…8
第二章 結果與討論
2-1 新型有機催化劑的設計與合成……………………………………………………….9
2-2 新型有機催化劑運用在不對稱Michael加成反應之探討………………………….17
2-3 結論………………………………………………………………………...…………21
第三章 實驗部份
3-1本實驗所使用的藥品與儀器…………………………………………………………23
3-2 新型有機催化劑的製備…………………………………………………….………..25
3-3不對稱Michael addition reactions的實驗步驗……………………………………....42
參考文獻………………………………………………………………………………...55
NMR光譜圖……………………………………………………………………...…….57







圖目錄
圖一 相互對應的鏡像異構物之化合物………………………………………….…….…2
圖二、List教授以L-脯胺酸7催化不對稱Aldol加成反應…………………………….4
圖三、Pansare教授以吡咯啶衍生物的有機催化劑進行Michael不對稱加成反應….4, 21
圖四、Zhong教授設計的催化劑………………………………………………………….5
圖五、Zhong教授以吡咯啶衍生物的有機催化劑進行Michael不對稱加成反應………5
圖六、Moorthy教授以吡咯啶衍生物的有機催化劑進行Michael不對稱加成反應……6
圖七、陳焜銘教授以吡咯啶衍生物的有機催化劑進行Michael不對稱加成反應………6
圖八、Zheng教授和Zhang教授以吡咯啶衍生物的有機催化劑進行Michael不
對稱加成反應………………………………………………...…………………….7
圖九、Yan教授以吡咯啶衍生物的有機催化劑進行Michael不對稱加成反應………..7
圖十、本實驗室開發出的新型有機催化劑46 - 50……………………………….….8, 19
圖十一、催化劑46進行Michael addition reaction之反應式………………….….….17, 22
圖十二、催化劑46進行Michael addition reaction之反應式…………….……………....18
圖十三、催化劑46 - 50進行Michael addition reaction之反應式…………………….….20
圖十四、Pansare教授合成催化劑8的反應式……………………………………..….….21
圖十五、本實驗室催化劑46的合成反應式…………………………………………..….22







反應流程目錄
Scheme 1…………………………………………...……………………...………………10
Scheme 2…………………………………………...……………………...………………11
Scheme 3…………………………………………...……………………...………………12
Scheme 4…………………………………………...……………………...………………14
Scheme 5…………………………………………...……………………...………………15
Scheme 6…………………………………………...……………………...………………16

參考文獻
1.Vant Hoff, J. H. Soc. Chim. France 1875, 23, 295.
2.Brown, C. (ed.) Chirality in Drug Design and Synthesis, Academic Press, New York, 1997.
3.Stinson, S. C. Chem. Eng. News, 1992, 70, 46.
4.Chiralica: Reagents, Catalysts and Building Blocks for Enantioselective Synthesis Resolving Agents Merck Schuchardt.
5.Seyden-Penne, J. Chiral Auxiliaries and Ligands in Asymmetric Synthesis. New York John, Wiley  Sons Inc., 1995.
6.Helmchen, G.; Hoffmann, R. W.; Mulzer, J.; Schaumann, E. Houben-Weyl Methods in Organic Chemistry: Stereoselective Synthesis (Methods of Organic Chemistry), Georg Thieme Verlag, 1995.
7.Morrison, J. D. Asymmetric Synthesis Vol. 1-5, Academic, New York, 1983.
8.List, B.; Lerner, R. A.; Barbas, C. F. III. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 2395.
9.Pansare, S. V.; Pandya, K. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9624.
10.Tan, B.; Zeng, X.; Lu, Y.; Chua, P. J.; Zhong, G. Org. Lett. 2009, 11, 1927.
11.Saha, S.; Seth, S.; Moorthy, J. N. Tetrahedron Letters 2010, 51, 5281.
12.Anwar, S.; Lee, P. H.; Chou, T. Y.; Chang, C.; Chen, K. Tetrahedron 2011, 22, 1171.
13.Lin, J.; Tian, H.; Jiang, Y. J.; Huang, W. B.; Zheng, L. Y.; Zhang, S. Q. Tetrahedron: Asymmetry 2011, 22, 1434.
14.Wang, J.; Lao, J.; Du, Q.; Zin, S.; Hu. Z.; Yan, M. Chirality 2012, 24, 232.
15.Li, Y. X.; Wang, B. Q.; Tang, Y.; Cao, X. Y.; Zheng, J. C.; Shu, Z. C.; Sun, X. L. Tetrahedron 2010, 66, 9703.
16.Dahlin, N.; Bøgevig, A.; Adolfsson, A. Adv. Synth. Catal. 2004, 346, 1011.
17.Micklefield, J.; Hickman, D. T.; Tan, T. H. S.; Morral, J.; King, P. M.; Cooper, M. A. Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 3277.
18.謝喬因,國立暨南國際大學應用化學系碩士論文, 2011.
19.Lai, L. L.; Wang, L. Y.; Lee, C. H.; Lin, Y. C.; Cheng, K. L. Org. Lett. 2006, 8, 1541.
20.Lai, L. L.; Lee, C. H.; Wang, L. Y.; Cheng, K. L.; Hsu, H. F. J. Org. Chem. 2008, 73, 485.
21.Lai, L. L.; Hsu, S. J.; Hsu. H. C. Wang, S. W.; Cheng, K. L.; Chen, C. J.; Wang, T. H.; Hsu, H. F. Chem. Eur. J. 2012, 18, 6542.
22.Lai, L. L.; Wang, S. W.; Cheng, K. L.; Lee, J. J.; Wang, T. H.; Hsu, H. F. Chem. Eur. J. 2012, 18, 15361.
23.Sunduru, N.; Gupta, L.; Chaturvedi, V.; Dwivedi, R.; Sinha, S.; Chauhan, P. M. S. Eur. J. Med. Chem. 2010, 45, 3335.
24.An, Z. F.; Chen, R. F.; Yin, J.; Xie, G. H.; Shi, H. F.; Tsuboi, T.; Huang, W.; Chem. Eur. J. 2011, 17, 10871.
25.Anwar, S.; Lee, P. H.; Chou, T. Y.; Chang, C.; Chen, K. Tetrahedron 2011. 67. 1171.
26.Ni, B.; Zhang, Q.; Dhungana, K.; Headley, A. D. Org. Lett. 2009, 11, 1037.

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