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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:黃盈瑄
研究生(外文):Huang, Ying-Hsuan
論文名稱:含氟環丙烯類化合物之合成及化性研究
論文名稱(外文):The Synthesis and Chemistry of Fluorinated Cyclopropenes
指導教授:李國安李國安引用關係
指導教授(外文):Lee, Gon-Ann
口試委員:高華生林文偉李國安
口試委員(外文):Gao, Heau-ShanLin, Wen-WeiLee, Gon-Ann
口試日期:2014-07-29
學位類別:碩士
校院名稱:輔仁大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2014
畢業學年度:102
語文別:中文
論文頁數:168
中文關鍵詞:含氟環丙烯
外文關鍵詞:3-Fluorocyclopropene3,3-Difluorocyclopropene
相關次數:
  • 被引用被引用:2
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  1-溴-2,2-二氯-3-三甲基矽基環丙烷 (115) 與乾燥的氟化銫和乾燥的苯基三乙基氯化銨作為相轉移催化劑,並以乾燥的四氫呋喃為溶劑的條件下反應生成氯環丙烯陽離子,其會進一步和氯負離子 、 氟負離子以及水反應成環丙烯 93、123、124、134 和醛類化合物 145。我們使用其生成速率和沸點不同,以蒸餾方式蒸出環丙烯 124,並與 1,3-二苯基異苯並呋喃進行 [4+2] 環化加成,有選擇性地得到在三號碳上含單氟的化合物 130、131。
  化合物 115與乾燥的氟化銫和醋酸銀,溶於乾燥的四氫呋喃並加熱至迴流,加入 1,3-二苯基異苯並呋喃進行 [4+2] 環化加成得到化合物 140。
  化合物 115 與乾燥的氟化銀和乾燥的苯基三乙基氯化銨作為相轉移催化劑,並以乾燥的乙腈為溶劑,在加熱至 65 oC 跟暗的條件下並使用裝有乾冰和丙酮的冷凝器,待起始物反應完全後降溫至 30 oC 反應 12 小時後加入 1,3-二苯基異苯並呋喃進行 [4+2] 環化加成得到在三號碳上含雙氟的化合物 141、147。
  利用化合物 130 作為起始物,以正丁基鋰試劑進行脫除,合成出在三號碳上接有單氟的參環環丙烯化合物 151,且利用1,3-二苯基異苯並呋喃進行 [4+2] 環化加成得到化合物 150。

    Treatment of 1-bromo-2,2-dichloro-3-trimethylsilylcyclopropane (115) with CsF and phase-trasfer-catalist, benzyltriethylammoniumchloride ( BTEAC ) in dry THF gave chlorocyclopropenyl cation, which reacted with Cl- 、 F- and H2O to generate cyclopropenes 93、113、124、134 and aldehyde 145. Because their boiling points and rate of formation are different, so we can synthesis cyclopropene 124 by distillation, and immediately trapped by 1,3-diphenylisobenzofuran ( DPIBF ) to give compounds 130 and 131.
  Treatment of compound 115 with CsF and CH3COOAg in THF refluxing temperature, followed by treating with 1,3-diphenylisobenzofuran to give compound 140.
  Compound 115 was in dry acetonitrile, treated with BTEAC and AgF, in dark at 65 oC for 24hr, and 30 oC for 12 hr, followed by treating with 1,3-diphenylisobenzofuran to give compounds 141 and 147.
  Treatment of compound 130 with n-BuLi to give tricyclic 3-fluorocyclopene 151, followed by treating with 1,3-diphenylisobenzofuran to give compound 150.

中文摘要
英文摘要
謝誌
壹、前言
貳、3-Fluorocyclopropene and 3,3-Difluorocyclopropene 相關文獻報導
一、3,3-Difluorocyclopropene 相關文獻報導 .
A.Carbene 加成形式合成 3,3-difluorocyclopropene
B.利用鹵素交換 (Halogen Exchange) 來合成3,3-Difluorocyclopropene
C.利用 Halocyclopropane 脫除X2 和HX ( Dehalogenation /Dehydrohalogenation ) 來合成 3,3-Difluorocyclopropene
二、3-Fluorocyclopropene 相關文獻報導
三、含氟環丙烷與 RLi 進行脫除反應
四、本實驗室對 cyclopropenyl cation 的相關研究
參、研究目標
肆、結果與討論
伍、結論
陸、實驗部分
一、分析儀器與藥品
二、實驗步驟及光譜數據
A. Synthesis of Trimethylsilylacetylene (127)
B. Synthesis of (2-Bromovinyl) trimethylsilane (128)
C. Synthesis of 1-Bromo-2,2-dichloro-3-trimethylsilylcyclopropane (115)
D. Synthesis of Compound 117、129、130、131、132 and 133
E. Optimized synthesis of Compound 130
F. Synthesis of Compound 140
G. Synthesis of Compound 141 and 147
H. Elimination of compound 130
柒、參考資料
捌、光譜資料
玖、X-ray 單晶繞射數據

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