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研究生:洪冠傑
研究生(外文):Guan-Jie Hung
論文名稱:有機釕金屬錯合物之合成、反應性探索以及密度泛函理論(DFT)計算研究
論文名稱(外文):Sythesis, Reactivities and DFT Calculations of Ruthenium Complexes
指導教授:羅義興
指導教授(外文):Yih-Hsing Lo
學位類別:碩士
校院名稱:臺北市立大學
系所名稱:應用物理暨化學系化學組碩士班
學門:自然科學學門
學類:其他自然科學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2014
畢業學年度:102
語文別:中文
論文頁數:82
中文關鍵詞:釕金屬合成密度泛函理論
外文關鍵詞:RutheniumSythesisDFT
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本論文主要分兩個部分,第一部分為對水溶性的含2-苯氧基乙醇釕金屬化合物的相關反應,有別於實驗室先前主要為含Tp釕金屬化合物合成,將含2-苯氧基乙醇釕金屬化合物加入二苯酮亞胺反應得到化合物(η6-C6H5OCH2CH2OH)Ru(Cl2)(HN=CPh2) (2)的光譜圖,但養晶後卻意外得到化合物(η6-C6H5OCH2CH2OH)Ru(Cl2)(H2O) (3)的晶體。
第二部分為利用理論計算對先前學長姐得到的新穎釕金屬化合物反應機構推演其合理性,並用Gaussian軟體的輔助找尋反應中的過渡態,得以觀察反應如何進行,在本論文中主要是利用B3LYP和PBEPBE兩種方法以及(6-31G(d,p)+LanL2DZ)和LanL2DZ兩種基組做搭配計算,不同的化合物適合不同的計算方法與基組。

Treatment of RuCl3 with 2-phenoxyethanol afforded the dimer [(η6-C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 (1). The arene-ruthenium(II) complex (η6-C6H5OCH2CH2OH)Ru(Cl2)(HN=CPh2) (2) have been prepared from 1 and benzophenone imine. Interestingly, complex 2 have decomposed to the complex (η6-C6H5OCH2CH2OH)Ru(Cl2)(H2O) (3) in present of H2O.
The structures of 3 have been determined by X-ray diffraction analysis.
On the other hand, we have also examined computationally the energetic involved, using DFT for the reaction of ruthenium complex with imine, amine, CH2Cl2 and 2-phenoxyethanol, respectively.Theoretical calculations support our proposed mechanism.

目錄 I
附圖目錄 IV
附表目錄 VII
化合物編號與頁碼 VIII
反應與計算總圖 XI
第一章 1
緒論 1
§1-1 釕金屬的性質探索 2
§1-2 2-Phenoxyethanol (C6H5OCH2CH2OH) 2-苯氧基乙醇的特性 3
§1-3 含HN=CPh2配位基的有機金屬化合物合成與應用 5
§1-4 理論計算 6
§1-5 實驗動機與目的 12
第二章 13
水溶性釕金屬化合物之合成與光譜 13
§2-1 起始物[(η6-C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 (1)的合成 13
§2-2 化合物(η6-C6H5OCH2CH2OH)Ru(Cl2)(HN=CPh2) (2)的合成 16
§2-3 化合物(η6-C6H5OCH2CH2OH)Ru(Cl2)(H2O) (3)的晶體 18
第三章 19
釕金屬化合物之理論計算 19
§3-1 前言 19
§3-2 化合物Tp(PPh3)Ru(HN=CPh2)Cl (4)與丙炔醇反應之理論計算 20
§3-3 化合物Tp(PPh3)Ru-C=C(C6H5)CH2NHC-CH2C6H5 (6)與化合物
Tp(PPh3)Ru=C(CH2(C6H5))N(CH3)C=CH(C6H5) (7)之理論計算
35
§3-4 化合物TpRu(PPh3)Cl2 (10)與CH3TpRu(PPh3)(NCPh)Cl (11)合成
之理論計算 50
第四章 57
結論 57
第五章 59
實驗合成、光譜數據與藥品設備 59
§5-1 起始物[(η6-C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 (1)的合成 59
§5-2 化合物(η6-C6H5OCH2CH2OH)Ru(Cl2)(HN=CPh2) (2)的合成 60
§5-3 藥品、設備與器材 61
第六章 63
參考文獻 63
附錄 65

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