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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:杜維庭
研究生(外文):Wei-Ting Du
論文名稱:NNO-三牙希夫鹼之鉀金屬錯合物的合成以及其對於左旋乳酸交酯的開環聚合催化
論文名稱(外文):Synthesis of Potassium Complexes Supported with NNO-Tridentate Schiff Base Ligands and Their Application in the Ring-Opening Polymerization of L-Lactide
指導教授:林助傑
口試委員:黃瑞賢陳繼添
口試日期:2015-06-08
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2015
畢業學年度:103
語文別:中文
論文頁數:90
中文關鍵詞:希夫鹼乳酸交酯
外文關鍵詞:Schiff BaseLactidePotassium
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本論文描述一系列 NNO 三牙希夫鹼之配位基,及其鉀金屬合成錯合物 1a - 8a,其結構經由氫光譜及元素分析儀進行分析鑑定,並利用此一系列錯合物對乳酸交酯進行開環聚合反應。實驗結果顯示,錯合物 1a - 8a 在二氯甲烷為溶劑,0 oC 下,對左旋乳酸交酯的開環聚合反應有優越的催化活性,對聚合物之分子量控制性與分子量分佈度有良好效果,其中錯合物 4a 能在 90 秒內對左旋乳酸交酯反應後,得到分子量高達 90200 之聚乳酸交酯。

 A series of potassium complexes supported by NNO-tridentate schiff base ligands were synthesized and charactrized by 1H NMR spectroscopic studies and elemental analysis. The application of these complexes in ring-opening polymerization (ROP) of L-lactide (L-LA) has been investigated. The Experimental results indicate that the polymerization of L-lactide show high reactivity and yield polylactide with low polydispersity index (PDI). In the ring-opening polymerization (ROP) process, the conversion of complex 4a up to 93 % in 90 seconds can be achieved with the molecule weigh of PLA up to 90200.

第一章 緒論 1
第一節 前言 1
第二節 生物可分解材料 2
第三節 開環聚合反應(Ring-Opening Polymerization, ROP) 5
第四節 配位基之研發 11
第五節 催化劑金屬之選擇 23
第二章 實驗部分 28
第一節 儀器鑑定 28
一、核磁共振儀 (NMR) 28
二、元素分析儀 (EA) 28
三、熔點測定器 (MP) 28
四、凝膠滲透層析 (gel permeation chromatography, GPC) 29
第二節 藥品與溶劑之處理 30
一、溶劑處理 30
二、分子篩處理 30
三、藥品處理 31
第三節 操作技巧 32
一、金屬錯合物製備 32
二、L-Lactide與rac-Lactide昇華之製備方法 33
三、動力學研究 34
第四節 配位基前驅物之合成 35
一、2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}phenol (L1-H)的合成 35
二、2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}naphthol(L2-H)的合成 36
三、5-Diethylamino-2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}phenol (L3-H) 的合成 37
四、2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}-5-methoxyphenol (L4-H) 的合成 38
五、4-Chloro-2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}phenol (L5-H) 的合成 39
六、4-Bromo-2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}phenol (L6-H) 的合成 40
七、6-Bromo-4-Chloro-2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}phenol (L7-H) 的合成 41
八、2-{[2-(N-cyclohexyl-N-methylbenzylamine)imino]methyl}-6-methylphenol (L8-H) 的合成 42
第五節 錯合物合成 43
一、[L1-K]4 (1a) 的合成 43
二、[L2-K]4 (2a) 的合成 43
三、[L3-K]4 (3a) 的合成 44
四、[L4-K]4 (4a) 的合成 45
五、[L5-K]4 (5a) 的合成 45
六、[L6-K]4 (6a) 的合成 46
七、[L7-K]4 (7a) 的合成 46
八、[L8-K]4 (8a) 的合成 47
第六節 聚合物之合成 48
一、合成末端具有苄氧基之聚左旋乳酸交酯 48
二、立體選擇性測試 48
第三章 結果與討論 49
第一節 錯合物1a - 8a之合成與光譜研究 49
第二節 開環聚合反應 (Ring-Opening Polymerization) 54
一、錯合物1a - 8a對左旋乳酸交酯 (L-lactide) 的開環聚合反應 55
二、錯合物1a - 8a對外消旋乳酸交酯 (rac-lactide) 的開環聚合反應 61
三、動力學探討 64
四、脈衝梯度自旋回響核磁擴散實驗 (Pulse Gradient Spin Echo diffusion Experiment, PGSE) 72
五、反應機制之探討 74
第四章 結論 76
第五章 參考文獻 78
第六章 附錄 84
第一節 錯合物1a之DOSY NMR實驗結果 84
第二節 配位基前驅物L4-H之NOE實驗結果 85
一、配位基前驅物L4-H之1H NMR圖譜 85
二、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(1) 86
三、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(2) 86
四、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(3) 87
五、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(4) 87
六、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(5) 88
七、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(6) 88
八、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(7) 89
九、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(8) 89
十、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(9) 90
十一、配位基前驅物L4-H之NOE圖譜(10) 90


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