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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:廖得仲
研究生(外文):Liao, De Jhong
論文名稱:樟腦醯胺為掌性輔助基應用於 (+)-2-epi-α-Allokainic Acid 之不對稱合成研究
論文名稱(外文):Asymmetric Synthesis of (+)-2-epi-α-Allokainic Acid Employing Ketopinic Amide as Chiral Auxiliary
指導教授:汪炳鈞
指導教授(外文):Uang, Biing Jiun
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2015
畢業學年度:103
語文別:中文
論文頁數:87
中文關鍵詞:紅藻胺酸樟腦樟腦黃醯胺輔助基不對稱合成14-加成不對稱14-加成不對稱麥克加成
外文關鍵詞:Asymmetric Synthesis(+)-2-epi-α-Allokainic AcidKetopinic AmideChiral AuxiliaryMichael reactionAsymmetric Michael reaction
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本論文利用樟腦醯胺139作為掌性輔助基,與甘胺酸第三丁酯142縮合形成之樟腦醯基亞胺116為起始物,經由1,4-加成反應建構立體中心得到單一非鏡像異構物之加成物130;隨後利用胺轉換法將掌性輔助基水解並進行合環反應,合成內醯胺(lactam)結構的焦谷胺酯(pyroglutamate) 147,最後以羥醛反應建構出C4位置具有不對稱中心的紅藻胺酸前驅物157,藉此合成C2-epi-紅藻胺酸 (+)-2-epi-α-Allokainic acid 128。
This thesis deals with the application of camphor-derived ketopinic amide 139 as a chiral auxiliary in the synthesis of pyrrolidine alkaloids. Asymmetric 1,4-addition of chiral imine 116, derived from glycinate 142 and ketopinic amide 139, with α,β-unsaturated ester 142 afforded adduct 130 as a single isomer. Transamination of compound 130, followed by cyclization provided lactam 147. The construction of C4 stereogenic center was achieved by the aldol reaction of boc-protected lactam 147 with acetone. Further functional group transformation led to the synthesis of (+)-2- epi-α-Allokainic acid 128.
謝誌 i
摘要 ii
Abstract iii
目錄 iv
圖目錄 vi
表目錄 vii
流程目錄 viii
縮寫對照表 x
第一章 緒論 1
1.1前言 1
1.2 文獻回顧 4
1.3樟腦掌性輔助基在不對稱1,4-加成反應上的應用 15
1.4研究動機 24
第二章 結果與討論 27
2.1紅藻胺酸()-2-epi -α-Allokainic acid 128的逆合成析 27
2.2 ()-2-epi -α-Allokainic acid 128的合成 28
2.3 結論 42

第三章 實驗部分 44
3.1 一般實驗方法 44
3.2 實驗步驟及光譜資料 46
第四章 參考文獻 64
附錄一 氫碳核磁共振光譜 69
附錄二 X-ray單晶繞射分析數據 87

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