跳到主要內容

臺灣博碩士論文加值系統

(18.205.192.201) 您好!臺灣時間:2021/08/05 10:43
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果 :::

詳目顯示

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:吳翌瑋
研究生(外文):Yi-Wei Wu
論文名稱:自組裝合成環狀[2]交環烷寡聚體
論文名稱(外文):Self-Assembly Synthesis of Cyclic [2]Catenane Oligomers
指導教授:邱勝賢
指導教授(外文):Sheng-Hsien Chiu
口試委員:陳平徐秀福
口試委員(外文):Richard P. ChengHsiu-Fu Hsu
口試日期:2015-07-03
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺灣大學
系所名稱:化學研究所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2015
畢業學年度:103
語文別:中文
論文頁數:35
中文關鍵詞:自組裝交環烷寡聚體
外文關鍵詞:Self-AssemblyCatenaneOligomers
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:77
  • 評分評分:
  • 下載下載:0
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
利用鈉離子模版引導雙胺分子及四醛分子形成動態亞胺鍵,藉此自組裝成環狀[2]交環烷二聚體、三聚體和四聚體。利用氫硼化鈉還原不穩定的亞胺鍵,接著對二級胺進行甲基化反應,經由分離得到全部由共價鍵建構之環狀[2]交環烷寡聚體,並鑑定其結構。

Dimeric, trimeric, and tetrameric cyclic [2]catenanes were assembled directly from an one-pot Na+ ion-templated dynamic imine formation from suitable diamines and tetraaldehydes. Using NaBH4 to reduce the labile imono bonds of the cyclic [2]catenane oligomers, followed by methylation of the resulting secondary amines, allowed the isolation and characterization of these oligomeric cyclic [2]catenanes as stable covalently linked compounds.

目錄
摘要 I
Abstract II
目錄 III
圖目錄 IV
流程目錄 V
表目錄 VI
第一章、導論 1
1.1 前言 1
1.2 超分子里程碑 2
1.3 交環烷 5
第二章、結果與討論 7
2.1 研究動機 7
2.2 合成環狀[2]交環烷寡聚體 10
2.3 結論 21
第三章、實驗部分 22
第四章、參考資料 29
第五章、附錄 35

圖目錄
圖一 各種非共價作用力 1
圖二 二苯-18-冠-6-醚 (dibenzo[18]crown-6, DB18C6) 的結構 3
圖三 [2,2,2]-穴窩體 3
圖四 球形體的結構 4
圖五 [3]交環烷卡通圖示意圖 5
圖六 模版導引法卡通示意圖 6
圖七 鈉離子引導二乙二醇以正交方式排列 7
圖八 各種新穎的內鎖結構 : a) 車輪烷、b) 交環烷、c) 三葉結、d) 所羅門環、e) 博羅梅安環、f) 大衛星。 9
圖九 氫核磁共振光譜 (400 MHz, CDCl2CDCl2, 298 K) : 混合二胺分子1、四醛分子9及鈉離子 (當量比 2 : 1 :1) 在溫度333 K下反應十小時 ; 四醛分子9的濃度分別為 : a) 2.5、b) 5、c) 10、d) 15、e) 20 mM。 11
圖十 擴散排列光譜 (400 MHz, CDCl2CDCl2, 298K) : 二胺分子1 (10 mM)、四醛分子9 (5 mM)、鈉離子 (5 mM) 在溫度333 K下反應十小時。 12
圖十一 線形亞胺[2]交環烷二聚體14 14
圖十二 以球和棒子 (ball-and-stick ) 代表環狀[2]交環烷二聚體10。原子顏色:碳是灰色;氧是紅色;氮是藍色。 16
圖十三 部分氫核磁共振光譜 (400 MHz, CDCl3, 298 K) : a) 線形單體13、b-d) 環狀[2]交環烷b) 二聚體10、 c) 三聚體11和d) 四聚體12。 17
圖十四 擴散排列光譜 (400 MHz, CDCl3, 298 K) : 單體13 (3.00 mg)、二聚體10 (3.00 mg) 和三聚體11 (3.00 mg) 配在0.500 mL氘氯仿溶劑中。 18
圖十五 電噴灑離子化質譜圖譜:a) 環狀[2]交環烷三聚體11,三組主要訊號分別代表[11 + 2H]2+、[11 + 3H]3+和[11 + 4H]4+,b) 環狀[2]交環烷四聚體12,三組主要訊號分別代表[12 + 2H]2+、[12 + 3H]3+和[12 + 4H]4+。圖中放大的區塊,上方 (藍色) 圖譜為實際上檢測結果,下方圖譜 (黑色) 為理論計算同位素模式。 19
圖十六 HPLC結果 : a) 三聚體11和四聚體12混合物、b) 三聚體11、c) 四聚體12。 20

流程目錄
流程一 螯形分子的製備 2
流程二 第一個交環烷分子的製備 5
流程三 Sauvage教授利用一價銅金屬模版合成[2]交環烷 6
流程四 以夾鎖法合成以二乙二醇為基礎之[2]交環烷[22] 8
流程五 合成四醛分子9之步驟 10
流程六 動態自組裝合成環狀[2]交環烷二聚體10、三聚體11和四聚體12 13

表目錄
表一 各種金屬離子和冠醚分子孔徑大小關係表格 3
表二 冠醚、穴窩體、球形體和鈉離子在氘溶劑下的結合常數 4



1. Nicolaou, K. C.; Vourloumis, D.; Winssinger, N.; Baran, P. S. Angew. Chem. Int.
Ed. 2000, 39, 44.
2. Muller-Dethlefs, K.; Hobza, P. Chem. Rev. 2000, 100, 143.
3. (a) Ghadiri, M. R.; Granja, J. R.; Milligan, R. A.; McRee, D. E.;Khazanovich, N.
Nature 1993, 366, 324. (b) Whitesides, G. M.; Simanek, E. E.; Mathias, J. P.; Seto,
C. T.; Chin, D. N.; Mammen, M.; Gordon, D. M. Acc. Chem. Res. 1995, 28, 37. (c)
Zimmerman, S. C.; Zeng, F.; Reichert, D. E. C.; Kolotuchin, S. V. Science 1996,
271, 1095. (d) Mascal, M.; Hext, N. M.; Warmuth, R.; Moore, M. H.; Turkenburg,
J. P. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, 2204. (e) Sijbesma, R. P.; Beijer, F. H.;
Brunsveld, L.; Folmer, B. J. B.; Hirschberg, J. H. K. K.; Lange, R. F. M.; Lowe, J.
K. L.; Meijer, E. W. Science 1997, 278, 1601. (f) Rebek, J., Jr. Acc. Chem. Res.
1999, 32, 278.
4. (a) Dougherty, D. A. Science 1996, 271, 163. (b) Ma, J. C.; Dougherty, D. A. Chem.
Rev. 1997, 97, 1303. (c) Gokel, G. W.; De Wall, S. L.; Meadows, E. S. Eur. J. Org.
Chem. 2000, 2967. (d) Gokel, G. W.; Barbour, L. J.; Ferdani, R.; Hu, J. Acc. Chem.
Res. 2002, 35, 878.
5. (a) Chambron, J.-C.; Chardon-Noblat, S.; Dietrich-Buchecker, C. O.; Heitz, V.;
Sauvage, J.-P. Macrocycle Synthesis 1996, 207. (b) Fujita, M.; Umemoto, K.;
Yoshizawa, M.; Fujita, N.; Kusukawa, T.; Biradha, K. Chem. Commun. 2001, 509.
(c) Kim, K. Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 96.
6. (a) Hunter, C. A.; Sanders, J. K. M. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 5525. (b) Philp,
D.; Slawin, A. M. Z.; Spencer, N.; Stoddart, J. F.; Williams, D. J. J. Chem. Soc.,
Chem. Commun. 1991, 1584. (c) Hamilton, D. G.; Davies, J. E.; Prodi, L.;
30
Sanders, J. K. M. Chem. Eur. J. 1998, 4, 608.
7. Lehn J.-M. Supramolecular Chemistry, VCH: Weinhein, 1995.
8. (a) Pedersen, C. J. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 2495. (b) Gokel, G. W. Crown
Ethers and Cryptands, Royal Society of Chemistry: London, 1991.(c) Diedrich, F.
N. Cyclophanes, Royal Society of Chemistry: London, 1991. (d) Gutsche, C. D.
Calixarenes, Royal Society of Chemistry: London , 1989. (e) Vogtle F.; Weber E.
(Eds), Host Guest Complex Chemistry: Macrocycles, Springer: New York, 1985. (f)
Cram, D. J.; Cram, J. M. Container Molecules and Their Guests, Royal Society of
Chemistry: London, 1994.
9. Please refer to a special issue: Nature 2001, 413, 185.
10. (a) Whitesides G. M.; Mathias, J. P.; Seto, C. T. Science 1991, 254, 1312. (b)
Lindoy, L. F.; Atkinson, I. M. Self-assembly in Supramolecular Systems, Royal
Society of Chemistry: Cambridge, 2000. (c) Whitesides, G. M.; Grzybowski, B.
Science 2002, 295, 2418. (d) Boncheva, M.; Bruzewicz, D. A.; Whitesides, G. M.
Pure Appl. Chem. 2003, 75, 621.
11. Atwood J. L. (Ed.), Inclusion Phenomena and Molecular Recognition, Plenum
Press: New York, 1988.
12. (a) Pedersen, C. J. J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 2495. (b) Pedersen, C. J. J. Am.
Chem. Soc. 1967, 89, 7017.
13. (a) Lehn, J.-M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 89. (b) Cram, D. J. Angew.
31
Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1009. (c) Pedersen, C. J. Angew. Chem. Int. Ed.
Engl. 1988, 27, 1021.
14. Cram, D. J.; Helgeson, T. K. R. C.; Lein, G. M. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101,
6752.
15. Cram, D. J. Angew. Chem. 1986, 25, 1041-1060.; Angew. Chem. Int. Ed. Engl.
1986, 25, 1039.
16. Wasserman, E. J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 4433.
17. Raymo, F. M.; Stoddart, J. F. Chem. Rev. 1999, 99, 1643.
18. For reviews, see Beves, J. E.; Blight, B. A.; Campbell, C. J.; Leigh, D. A.;
McBurney, R. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 9260.
19. Dietrich-Buchecker, C. O.; Sauvage, J.-P.; Kern, J.-M. J. Am. Chem. Soc. 1984,
106, 3043.
20. (a) Castillo, D.; Astudillo, P.; Mares, J.; González, F. J.; Vela, A.; Tiburcio, J. Org.
Biomol. Chem. 2007, 5, 2252. (b) Li, L.; Clarkson, G. J. Org. Lett. 2007, 9, 497. (c)
Noujeim, N.; Zhu, K.; Vukotic, V. N.; Loeb, S. J. Org. Lett. 2012, 14, 2484.
21. (a) G. W. Gokel, Crown Ethers and Cryptands, The Royal Society of Chemistry,
Cambridge, 1991; (b) Crown Ethers and Analogous Compounds (Ed.: M. Hiraoka),
Elsevier, Amsterdam, 1992; (c) M. C. T. Fyfe, J. F. Stoddart in Advances in
Supramolecular Chemistry, Vol. 5 (Ed.: G. W. Gokel), JAI, London, 1999, pp. 1.
32
22. Tung, S.-T.; Lai, C.-C.; Liu, Y.-H.; Peng, S.-M., Chiu, S.-H. Angew. Chem. Int. Ed.
2013, 125, 13511.
23. For book and reviews, see: (a) Sauvage, J. P.; Dietrich-Buchecker, C. Eds.,
Molecular Catenanes, Rotaxanes and Knots, Wiley, Weinheim, 1999; (b) Griffiths,
K. E.; Stoddart, J. F. Pure Appl. Chem. 2008, 80, 485; (c) Niu, Z.; Gibson, H. W.
Chemical Reviews, 2009, 109, 6024; (d) Beves, J. E.; Blight, B. A.; Campbell, C. J.;
Leigh, D. A.; McBurney, R. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 9260-9327; (e)
Evans, N. H.; Beer, P. D. Chem. Soc. Rev. 2014, 43, 4658; (f) Gil-Ramirez, G.;
Leigh, D. A.; Stephens, A. J. Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 6110.
24. For reviews, see: (a) Loeb, S. J. Chem. Soc. Rev. 2007, 36, 226; (b) Crowley, J. D.;
Goldup, S. M.; Lee, A.-L.; Leigh, D. A. McBurney, R. T. Chem. Soc. Rev. 2009,
38, 1530; (c) Chambron, J.-C.; Sauvage, J.-P. Sci China Chem. 2011, 54, 2028; (d)
Caballero, A.; Zapata, F.; Beer, P. D. Corrd. Chem. Rev. 2013, 257, 2434; (e)
Bruns, C. J.; Stoddart, J. F. Acc. Chem. Res. 2014, 47, 2186.
25. (a) Meyer, M.; Albrecht-Gary, A.-M.; Dietrich-Buchecker, C. O.; Sauvage, J.-P. J.
Am. Chem. Soc. 1997, 119, 4599; (b) Brueggemann, J.; Bitter, S.; Mueller, S.;
Mueller, W. M.; Mueller, U.; Maier, N. M.; Lindner, W.; Voegtle, F. Angew. Chem.
Int. Ed. 2007, 46, 254; (c) Guo, J.; Mayers, P. C.; Breault, G. A.; Hunter, C. A.
Nature Chem. 2010, 2, 218; (d) Sauvage, J.-P.; Amabilino, D. B. Top. Curr. Chem.
33
2012, 323, 107.
26. (a) Pentecost, C. D.; Chichak, K. S.; Peters, A. J.; Cave, G. W. V.; Cantrill, S. J.;
Stoddart, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 218; (b) Prakasam, T.; Lusi, M.;
Elhabiri, M.; Plaras-Iglesias, C.; Olsen, J.-C.; Asfari, Z.; Cianferani-Sanglier, S.;
Debaene, F.; Charbonniere, L. J.; Trabolsi, A. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52,
9956; (c) Ponnuswamy, N.; Cougnon, F. B. L.; Pantos, G. D.; Sanders, J. K. M. J.
Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8243; (d) Schouwey, C.; Holstein, J. J.; R.; Scopelliti,
K.; Zhurov, O.; Nagornov, K. O.; Tsybin, Y. O.; Smart, O. S.; Brigocne, G.;
Severin, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11261.
27. (a) Chichak, K. S.; Cantrill, S. J.; Pease, A. R.; Chiu, S.-H.; Cave, G. W. V.;
Atwood, J. L.; Stoddart, J. F. Science 2004, 304, 1308; (b) Huang, S.-L.; Lin, Y.-J.;
Li, Z.-H.; Jin, G.-X. Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 11218; (c) Thorp-Greenwood,
F. L.; Kulak, A. N.; Hardie, M. J.; Nature Chem. 2015, Ahead of Print.
28. Leigh, D. A.; Pritchard, R. G.; Stephens, A. J. Nature Chem. 2014, 6, 978.
29. (a) Liu, Y.; Bonvallet, P. A.; Vigon, S. A.; Khan, S. I.; Stoddart, J. F.; Angew.
Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3050; (b) Molokanova, O.; Bogdan, A.; Vysotsky, M. O.;
Bolte, M.; Ikai, T.; Okamoto, Y.; Bohmer, V.; Chem. Eur. J. 2007, 12, 6157; (c)
Hagiwara, T.; Yamazaki, M.; Suzuki, T.; Sawaguchi, T.; Yano, S. Polymer, 2011,
52, 5426. Cyclic [2]catenanes dimer and trimer assembled noncovalently through
34
Pd(II)-pyridine coordination had been reported, see: (d) Hori, A.; Sawada, T.;
Yamashita, K.-i.; Fujita, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 4896; (e) Yamashita,
K.-i.; Hori, A.; Fujita, M. Tetrahedron 2007, 63, 8435.
30. For reviews, see: (a) Rowan, S. J.; Cantrill, S. J.; Cousins, G. R. L.; Sanders, J. K.
M.; Stoddart, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 899; (b) Corbett, P. T.;
Leclaire, J.; Vial, L.; West, K. R.; Wietor, J.-L.; Sanders, J. K. M.; Otto, S. Chem.
Rev. 2006, 106, 3652; (c) Belowich, M. E.; Stoddart, J. F. Chem. Soc. Rev. 2012,
41, 2003; (d) Cougnon, F. B. L.; Sanders, J. K. M. Acc. Chem. Res. 2012, 45, 2211.
31. Finke, A. D.; Gross, D. E.; Han, A.; Moore, J. S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133,
14063.
32. Liu , Y.; Lahti, P. M. Molecules 2004, 9, 725.

QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
1. 吳和堂(1994)。前導組體簡介與示例。教育文粹,23,154-159。
2. 吳瑞屯、劉英茂(1978)。句子產生歷程的研究。中華心理學刊,20,65-81。
3. 胡志偉(1989)。中文詞的辨識歷程。中華心理學刊,31(1),33-39。
4. 洪振方(2003)。探究式教學的歷史回顧與創造性探究模式之初探,高雄師大學報,15,641-662。
5. 柯華葳、李俊仁(1996a)。國小低年級學生語音覺識能力與認字能力的發展:一個縱貫的研究。國立中正大學學報社會科學分冊,7(1),49-66。
6. 柯華葳、李俊仁(1996b)。初學識字成人語音覺識與閱讀能力的關係。國立中正大學學報社會科學分冊,7(1),29-47。
7. 柯慶明、古淑薰(2005)。語文教育,不能與生活脫節。人本教育札記,188:16-19。
8. 涂金堂(1998)。後設認知理論之介紹。菁莪季刊,34,58-66。
9. 陳李綢(1995)。「學習策略訓練方案」對國中生閱讀理解學習之影響。教育心理學報,28,77-98。
10. 陳美芳(1997)。國小學童聽覺理解與聽覺記憶能力之研究─不同國語文程度學生的比較。特殊教育研究學刊,15,293-305。
11. 張昇鵬(2003)。資賦優異學生及普通學生後設認知能力與創造思考能力之比較研究。特殊教育學報,17,95-119。
12. 張德榮(1985)。學習前的教材組織提示與考試技巧對語文閱讀理解之影響研究。輔導學報,8,145-172。
13. 黃文三(2000)。從認知心理學的立場談知識的角色與後設認知。教育研究,74,19-24。
14. 黃秀霜、詹欣蓉(1997)。閱讀障礙兒童音韻覺識、字覺識及聲調覺識之分析。特殊教育與復健學報,5,125-138。
15. 黃尊生(1964)。中國文體之歐化問題與語體問題。珠海學報,2。
 
無相關點閱論文