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研究生:李修慎
研究生(外文):Siou-Shen Li
論文名稱:探討溴甲苯、對二溴甲苯修飾之N-confused porphyrin: 鈷、鉑、鈀金屬錯合物之晶體結構、光譜及磁性
論文名稱(外文):Discussion on the crystal structures、spectroscopies and magnetic properties of Pt(2-NCH2C6H5NCTPP)、Co(2-NCH2C6H5-21-CH2C6H5NCTPP)Cl、 Co(2-NCH2C6H5-21-CN-NCTPP)(NCS) and Pd(2-NCH2-p-C6H4CH2ClNCTPP)、Co(2-NCH2-p-C6H4CH2XNCTPP)Cl (X = Cl, Br)
指導教授:陳志鴻陳志鴻引用關係
口試委員:黃良平丁若愚
口試日期:2016-06-27
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2016
畢業學年度:104
語文別:中文
論文頁數:101
中文關鍵詞:N-confused 紫質金屬紫質錯化物磁化率
外文關鍵詞:N-confused porphyrinporphyrin metal complexmagnetic susceptibility
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本論文主要使用溴甲苯、對二溴甲苯作為N-alkylation反應試劑,與N-confused porphyrin反應生成大環2-NCH2C6H5NCTPP及2-NCH2-p-C6H4CH2BrNCTPP,再與鈷、鉑、鈀金屬試劑反應,生成Pt(2-NCH2C6H5NCTPP);
Co(2-NCH2C6H5-21-CH2C6H5NCTPP)Cl; Co(2-NCH2C6H5-21-CN-NCTPP)(NCS); Pd(2-NCH2-p-C6H4CH2ClNCTPP); Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Cl-21-CH2C6H5NCTPP)Cl 及Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Br-21-CH2C6H5NCTPP)Cl等六種金屬錯化物。
藉由X-ray單晶繞射、核磁共振光譜儀、電子順磁共振光譜儀及超導量子干涉磁量儀等儀器鑑定金屬錯化物,並對金屬錯化物之晶體結構與分子物理現象等加以研究探討。


We use benzyl bromide and p-xylene dibromide to proceed N-alkylation with N-confused porphyrin that synthesis 2-NCH2C6H5NCTPP and 2-NCH2-p-C6H4CH2BrNCTPP, and using Co, Pt, Pd as metal reagent to get six metal complexes :
Pt(2-NCH2C6H5NCTPP);
Co(2-NCH2C6H5-21-CH2C6H5NCTPP)Cl; Co(2-NCH2C6H5-21-CN-NCTPP)(NCS); Pd(2-NCH2-p-C6H4CH2ClNCTPP); Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Cl-21-CH2C6H5NCTPP)Cl and Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Br-21-CH2C6H5NCTPP)Cl.
Then we use X-ray Single-Crystal Diffractometer, NMR spectroscopy and EPR spectroscopy, etc., to determine the crystal structures and discuss their physical properties.


目錄
摘要 i
目錄 iii
圖目錄 v
表目錄 ix
第一章 緒論 1
一、 N-Confused Porphyrin簡介
(1)N-Confused Porphyrin (NCP)之發現及命名 2
(2)N-Confused Porphyrin(NCP)之合成 3
(3)N-Confused Porphyrin(NCP)之異構形式 5
二、 N-Confused Porphyrin (NCP)之N-alkylation反應 7
三、 實驗研究方向 8
第二章 實驗步驟及合成方法 9
一、 NCTPP(1)之合成 10
二、 2-NCH2C6H5NCTPP(2)之合成 11
三、 Pt(2-NCH2C6H5NCTPP)(3)之合成 12
四、 Co(2-NCH2C6H5-21-CH2C6H5NCTPP)Cl(4)之合成 13
五、 Co(2-NCH2C6H5-21-CN-NCTPP)(NCS)(5)之合成 14
六、 2-NCH2-p-C6H4CH2BrNCTPP(6)之合成 15
七、 Pd(2-NCH2-p-C6H4CH2ClNCTPP)(7)之合成 16
八、 Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Cl-21-CH2C6H5NCTPP)Cl(8)之合成 17
九、 Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Br-21-CH2C6H5NCTPP)Cl(9)之合成 18
第三章 實驗數據及分析 19
一、 X-Ray晶體結構分析
1. 2-NCH2C6H5NCTPP(2)之晶體分析 20
2. Pt(2-NCH2C6H5NCTPP)(3)之晶體分析 22
3. Co(2-NCH2C6H5-21-CH2C6H5NCTPP)Cl(4)之晶體分析 25
4. Co(2-NCH2C6H5-21-CN-NCTPP)(NCS)(5)之晶體分析 28
5. Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Cl-21-CH2C6H5NCTPP)Cl(8)之晶體分析 31
6. Pd(2-NCH2-p-C6H4CH2ClNCTPP)(7)之晶體分析 34
7. Co(2-NCH2-p-C6H4CH2Br-21-CH2C6H5NCTPP)Cl(9)之晶體分析 37
二、 1H NMR光譜數據
1. 2-NCH2C6H5NCTPPH (2)之1H NMR 42
2. Pt(2-NCH2C6H5NCTPP)(3)之1H NMR 45
3. Pd(2-NCH2-p-C6H4CH2ClNCTPP)(7)之1H NMR 48
第四章 結果與討論 51
一、 金屬錯化物(7)、(8)、(9)之討論 52
二、 NCP 鈷二價金屬錯化物之unusal inner C-alkylation反應
機制討論 53
三、 NCP 鈷二價金屬錯化物之inner C-H cyanation反應機制討論
57
四、 SQUID數據討論 59
五、 UV-NIR光譜討論 66
第五章 總結 67
參考文獻 69
第六章 附錄 70
一、 實驗用藥品 71
二、 儀器之測定方式 73
三、 晶體 Check CIF 76
四、 質譜 83
五、 UV/Vis圖 88
六、 UV-NIR圖 92
七、 元素分析 94
八、 氫譜1H NMR 100
九、 碳譜13C NMR 101



參考文獻
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