臺灣博碩士論文加值系統

本論文第一部分主要探討以硫代苯甲酸為起始物合成醯烷基次磺酸與苯醯基烷基二硫化物，使用多種醇類與硫醇參與反應，反應系統的氧化劑為可購得的雙三氟乙醯氧基碘苯，成功合成17個例子，產率最高可達92%。
第二部分探討由硫代苯甲酸為原料合成醯胺化合物，使用三氟磺酸當做催化劑，此合成方法優點為使用極少的催化量，並且不需要溶劑，產率最高可達96%。

In the first part of this thesis, a simple and convenient approach for the syntheses of acylsulfenic acid alkyl esters and benzoyl alkyl disulfides from thiobenzoic acids has been described. The commercial available PIFA was used as an oxidant under mild reaction conditions, 17 examples were reported up to 92% yield.
In the second part of this thesis, a novel approach for the preparation of amides from thioacids was developed. Moreover, the reaction was carried out by using TfOH as a catalyst under solvent-free conditions.

摘要……………………………………………………………………….i
目錄……………………………………………………………………...iii
表目錄…………………………………………………………………....v
圖目錄…………………………………………………………………..vii
第一章 緒論…..………………………………………………………....1
　　第一節 過渡金屬催化之耦合反應..…….…………………...........1
　　第二節 碳-碳鍵之交互耦合反應……..…………………………...2
　　第三節 碳-氮鍵之交互耦合反應…………..…..……………….....5
　　第四節 碳-氧鍵之交互耦合反應…………..…..……………….....7
　　第五節 碳-硫鍵之交互耦合反應………………………………….9
　　第六節 醯胺化合物之合成………………………………………20
第二章 雙三氟乙醯氧基碘苯促進醇類或硫醇與硫代苯甲酸生成醯烷基次磺酸與苯醯基烷基二硫化物……………………………22
　　第一節 研究動機……………..…………………………………..22
　　第二節 結果與討論…………..…………………………………..25
　　第三節 結論…………..…………………………………………..34

第三章 三氟磺酸催化乙醯胺與硫代苯甲酸生成醯胺之反應………35
　　第一節 研究動機……..…………………………………………..35
　　第二節 結果與討論……..………………………………………..37
　　第三節 結論…………..…………………………………………..43
第四章 儀器設備與藥品溶劑………………………………………....44
第五章 實驗步驟與光譜數據…………………………………………47
　　第一節 實驗步驟……..…………………………………………..47
　　第二節 光譜數據……..…………………………………………..65
第六章 參考文獻………………………………………………………98
第七章 NMR光譜…………………………………………………….103

(1)Dounay, A. B.; Overman, L. E. Chem. Rev. 2003, 103, 2945.
(2)Walker, S. D.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13.
(3)Liu, Z.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 1570.
(4)Corberan, R.; Peris, E. Organometallics 2008, 27, 1954.
(5)Hartwig, J. F. Nature 2008, 455, 314.
(6)Hama, T.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2008, 10, 1545.
(7)Brasche, G.; Buchwald, S. L. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 1932.
(8)Norinder, J.; Matsumoto, A.; Yoshikai, N.; Nakamura, E. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 5858.
(9)Hatakeyama, T.; Nakamura, M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9844.
(10)Correa, A.; Carril, M.; Bolm, C. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 2880.
(11)Bistri, O.; Correa, A.; Bolm, C. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 47, 586.
(12)Correa, A.; Bolm, C. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 8862.
(13)Carril, M.; Correa, A.; Bolm, C. Angew. Chem., Int. Ed. 2008, 47, 4862.
(14)Chen, C.; Yang, L. M. J. Org. Chem. 2007, 72, 6324.
(15)Wong, Y. C.; Jayanth, T. T.; Cheng, C. H. Org. Lett. 2006, 8, 5613.
(16)Jean, M.; Renault, J.; van de Weghe, P.; Asao, N. Tetrahedron Lett. 2010, 51, 378.
(17)Naota, T.; Takaya, H.; Murahashi, S. I. Chem. Rev. 1998, 98, 2599.
(18)Buchwald, S. L. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1439.
(19)Ullmann, F.; Bielecki, J. Chem. Ber. 1901, 34, 2174.
(20)Heck, R. F.; Nolley, J. P. J. Org. Chem. 1972, 37, 2320.
(21)Negishi, E.; King, A. O.; Okukado, N. J. Org. Chem. 1977, 42, 1821.
(22)King, A. O.; Negishi, E. J. Org. Chem. 1978, 43, 358.
(23)Suzuki, A. Acc. Chem. Res. 1982, 15, 178.
(24)Agrofoglio, L. A.; Gillaizeau, I.; Saito, Y. Chem. Rev. 2003, 103, 1875.
(25)Kosugi, M.; Simizu, Y.; Migita, T. Chem. Lett. 1977, 6, 1423.
(26)Milstein, D.; Stille, J. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 4992.
(27)Scott, W. J.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 3033.
(28)Echavarren, A. M.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5478.
(29)Stille, J. K. Angew. Chem., Int. Ed. 1986, 25, 508.
(30)Kosugi, M.; Kameyama, M.; Migita, T. Chem. Lett. 1983, 12, 927.
(31)Guram, A. S.; Rennels, R. A.; Buchwald, S. L. Angew. Chem., Int. Ed. 1995, 34, 1348.
(32)Wolfe, J. P.; Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7215.
(33)Wolfe, J. P.; Wagaw, S.; Marcoux, J. F.; Buchwald, S. L. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 805.
(34)Louie, J.; Hartwig, J. F. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3609.
(35)Driver, M. S.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7217.
(36)Hartwig, J. F. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 852.
(37)Shen, Q.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2008, 10, 4109.
(38)Gajare, A. S.; Toyota, K.; Yoshifuji, M.; Ozawa, F. Chem. Commun. 2004, 17, 1994.
(39)Xu, H.; Wolf, C. Chem. Commun. 2009, 1715.
(40)Xu, H.; Wolf, C. Chem. Commun. 2009, 3035.
(41)Anderson, K. W.; Ikawa, T.; Tundel, R. E.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 10694.
(42)Tlili, A.; Xia, N.; Monnier, F.; Taillerfer, M. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 8725.
(43)Chan, C.-C.; Chen, Y.-W.; Su, C.-S.; Lin, H.-P.; Lee, C.-F. Eur. J. Org. Chem. 2011, 7288.
(44)Kaldor, S. W.; Kalish, V. J.; Davies, J. F.; Shetty, B. V.; Fritz, J. E.; Appelt, K.; Burgess, J. A.; Campanale, K. M.; Chirgadze, N. Y.; Clawson, D. K. J. Med. Chem. 1998, 40, 3979.
(45)Hutton, J.; Jones, A. D.; Lee, S. A.; Martin, D. M. G.; Meyrick, B. R.; Patel, I.; Peardon, R. F.; Powell, L. Org. Process Res. Dev. 1997, 1, 61.
(46)De Martino, G.; Edler, M. C.; La Regina, G.; Cosuccia, A.; Barbera, M. C.; Barrow, D.; Nicholson, R. I.; Chiosis, G.; Brancale, A.; Hamel, E.; Artico, M.; Silvestri, R. J. Med. Chem. 2006, 49, 947.
(47)Meng, C. Q.; Somers, P. K.; Hoong, L. K.; Zheng, X. S.; Ye, Z.; Worsencroft, K. J.; Simpson, J. E.; Hotema, M. R.; Weingarten, M. D.; MacDonald, M. L.; Hill, R. R.; Marino, E. M.; Suen, K. L.; Luchoomun, J.; Kunsch, C.; Landers, L. K.; Stefanopoulos, D.; Howard, R. B.; Sundell, C. L.; Saxena, U.; Wassemam, M. A.; Sikorski, J. A. J. Med. Chem. 2001, 44, 1202.
(48)Kosugi, M.; Shimizu, T.; Migita, T. Chem. Lett. 1978, 13.
(49)Zheng, N.; McWilliams, J. C.; Fleitz, F. J.; Armstrong III, J. D.; Volante, R. P. J. Org. Chem. 1998, 63, 9606.
(50)Schopfer, U.; Schlapbach, A. Tetrahedron 2001, 57, 3069.
(51)Itoh, T.; Mase, T. Org. Lett. 2004, 6, 4587.
(52)Mispelaere-Canivet, C.; Spindler, J.-F.; Perrio, S.; Beslin, P. Tetrahedron 2005, 61, 5253.
(53)Fernandez-Rodriguez, M. A.; Shen, Q.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 2180.
(54)Sayah, M.; Organ, M. G. Chem. Eur. J. 2011, 17, 11719.
(55)Cristau, H. J.; Chabaud, B.; Chene, A.; Christol, H. Synthesis 1981, 892.
(56)Takagi, K. Chem. Lett. 1987, 2221.
(57)Jammi, S.; Barua, P.; Rout, L.; Saha, P.; Punniyamurthy, T. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 1484.
(58)Taniguchi, N. J. Org. Chem. 2004, 69, 6904.
(59)Gomez-Benitez, V.; Baldovino-Pantaleon, O.; Herrera-Alvarez, C.; Toscano, R. A.; Morales-Morales, D. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 5059.
(60)Herradura, P. S.; Pendola, K. A.; Guy, R. K. Org. Lett. 2000, 2, 2019.
(61)Kwong, F. Y.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2002, 4, 3517.
(62)Chen, Y.-J.; Chen, H.-H. Org. Lett. 2006, 8, 5609.
(63)Larsson, P.-F.; Correa, A.; Carril, M.; Norrby, P.-O.; Bolm, C. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 5691.
(64)Kao, H.-L.; Chen, C.-K.; Wang, Y.-J.; Lee, C.-F. Eur. J. Org. Chem. 2011, 1776.
(65)Buchwald, S. L.; Bolm, C. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 5586.
(66)Wu, J.-R.; Lin, C.-H.; Lee, C.-F. Chem. Commun. 2009, 4450.
(67)Akkilagunta, V. K.; Reddy, V. P.; Rao, K. R. Synlett 2010, 1260.
(68)Arisawa, M.; Suzuki, T.; Ishikawa, T.; Yamaguchi, M. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12214.
(69)Lai, C.-S.; Kao, H.-L.; Wang, Y.-J.; Lee, C.-F. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 4365.
(70)Matsugi, M.; Hasegawa, M.; Sadachika, D.; Okamoto, S.; Tomioka, M.; Ikeya, Y.; Masuyama, A.; Mori, Y. Tetrahedron 2007, 48, 4147.
(71)Nakatsuji, H.; Morimoto, M.; Misaki, T.; Tanabe, Y. Tetrahedron 2007, 63, 12071.
(72)Li, Y.; Jia, F.; Li, Z. Chem. Eur. J. 2013, 19, 82.
(73)Quesnel, J. S.; Arndtsen, B. A. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 16841.
(74)Lu, S.-Y.; Badsara, S. S.; Wu, Y.-C.; Reddy, D. M.; Lee, C.-F. Tetrahedron Lett. 2016, 57, 633.
(75)Hildebrand, U.; Taraz, K.; Budzikiewicz, H. Z. Naturforsch. 1986, 41c, 691.
(76)Hildebrand, U.; Taraz, K.; Budzikiewicz, H. Z. Naturforsch. 1985, 40b, 1563.
(77)Amer, G. A.; Utkhede, R. S. Can. J. Microbiol. 2000, 46, 809.
(78)Validov, S.; Kamilova, F.; Qi, S.; Stephan, D.; Wang, J. J.; Makarova, N.; Lugtenberg, B. J. Appl. Microbiol. 2007, 102, 461.
(79)Hubner, J.; Taraz, K.; Budzikiewicz, H. Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements 1990, 47, 367.
(80)Olah, G. A.; Arvanaghi, M.; Vankar, Y. D. Synthesis 1979, 1979, 721.
(81)Drabowica, J.; Mikotaczyk, M. Synthesis 1980, 32.
(82)Sato, T.; Otera, J.; Nozaki, H. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3591.
(83)Barton, D. H. R.; Chen, C.; Michael Wall, G. Tetrahedron 1991, 47, 6127.
(84)Fujihara, H.; Mima, H.; Ikemori, M.; Furukawa, N. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 6337.
(85)Suzuki, H.; Kawato, S.-i.; Nasu, A. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1992, 65, 626.
(86)Brzezinska, E.; Ternay, A. L. J. Org. Chem. 1994, 59, 8239.
(87)Tanaka, K.; Ajiki, K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 5677.
(88)Han, M.; Lee, J. T.; Hahn, H.-G. Tetrahedron Lett. 2011, 52, 236.
(89)Vandavasi, J. K.; Hu, W.-P.; Chen, C.-Y.; Wang, J.-J. Tetrahedron 2011, 67, 8895.
(90)Cheng, J.-H.; Ramesh, C.; Kao, H.-L.; Wang, Y.-J.; Chan, C.-C.; Lee, C.-F. J. Org. Chem. 2012, 77, 10369.
(91)Liu, Y.-C.; Lee, C.-F. Green Chem. 2014, 16, 357.
(92)Roughley, S. D.; Jordan, A. M. J. Med. Chem. 2011, 54, 3451.
(93)Constable, D. J. C.; Dunn, P. J.; Hayler, J. D.; Humphrey, G. R.; Leazer, J. J. L.; Linderman, R. J.; Lorenz, K.; Manley, J.; Pearlman, B. A.; Wells, A.; Zaks, A.; Zhang, T. Y. Green Chem. 2007, 9, 411.
(94)Messeri, T.; Sternbach, D. D.; Tomkinson, N. C. O. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 1669.
(95)Rao, Y.; Li, X.; Danishefsky, S. J. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 12924.
(96)Pan, J.; Devarie-Baez, N. O.; Xian, M. Org. Lett. 2011, 13, 1092.
(97)Wu, W.; Zhang, Z.; Liebeskind, L. S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 14256.
(98)Mali, S. M.; Bhaisare, R. D.; Gopi, H. N. J. Org. Chem. 2013, 78, 5550.
(99)Rao, Y.; Li, X.; Nagorny, P.; Hayashida, J.; Danishefsky, S. J. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 6684.
(100)Fujiki, K.; Akieda, S.; Yasuda, H.; Sasaki, Y. Synthesis 2001, 2001, 1035.
(101)Ju, J.; Jeong, M.; Moon, J.; Jung, H. M.; Lee, S. Org. Lett. 2007, 9, 4615.
(102)Mane, R. S.; Sasaki, T.; Bhanage, B. M. RSC Adv. 2015, 5, 94776.
(103)Uozumi, Y.; Arii, T.; Watanabe, T. J. Org. Chem. 2001, 66, 5272.
(104)Zhu, J.; Zhang, Y.; Shi, F.; Deng, Y. Tetrahedron Lett. 2012, 53, 3178.
(105)Zhu, M.; Fujita, K.-i.; Yamaguchi, R. J. Org. Chem. 2012, 77, 9102.
(106)Sunada, Y.; Kawakami, H.; Imaoka, T.; Motoyama, Y.; Nagashima, H. Angew. Chem., Int. Ed. 2009, 48, 9511.
(107)Fang, W.; Deng, Q.; Xu, M.; Tu, T. Org. Lett. 2013, 15, 3678.