臺灣博碩士論文加值系統

本論文描述含希夫鹼配位基之鎳及銅金屬錯合物(1-15C）的合成並探討在配位基(L1H-L15H)的苯酚氧基之取代基上電子效應及立體障礙對錯化合物活性之影響，以及N,N,O-或S,N,O-配位子等配位能力差異對活性之影響。所有錯合物經由元素分析、液相層析串聯質譜與 X-光單晶繞射確定其結構組成，並利用熔點測定、紫外光/可見光光譜探討其物理性質。經 X-光單晶繞射儀鑑定發現錯化合物 1-15C有七種不同構型，分別為單核六配位鎳錯合物1-5、七核六配位鎳錯合物6 、雙核六配位鎳錯合物6A、單核四配位鎳錯合物7-9，11，12、三核六配位鎳錯合物10、單核四配位銅錯合物4C，11C，13C、雙核五配位銅錯合物10C及單核四配位錯合物12C，14C，15C。錯合物1-15C 對鄰苯二甲酐與環氧環己烷的共聚合反應皆具有良好之催化活性，亦能有效地抑制醚類聚合物的產生，對於分子量及其分佈度展現良好的控制性。

A series of novel nickel and copper complexes supported by SNO- or NNO-tridentate Schiff-base ancillary ligands with variously electronic effect of substituents or sterically bulky ligands have been synthesized. All of these complexes have been characterized by elemental analysis, LC/MS spectroscopy and UV-Vis spectroscopy. X-ray diffraction studies indicate that nickel complexes bear a variety of geometry such as mononuclear four-coordinated or six-coordinated nickel center, binuclear six-coordinated nickel center, trinuclear six-coordinated nickel center and multinuclear with six-coordinated nickel center. In addition complexes with mononuclear four-coordinated copper center and binuclear five-coordinated copper center are also observed. Experimental results demonstrate that complexes 1-15C all show efficient activity for the copolymerization of cyclohexene oxide and cyclic anhydrides. Among them, complex 3 illustrates “living” character with the molecular weight of polymers increased linearly with respect to the gradually enlarged portion of monomer. Additionally, nickel complex 3 also show efficient activity to copolymerization of a variety of epoxide and anhydrides.

目錄
國立國立中興大學一百零四學年度碩士學位論文摘要 i
Abstract ii
目錄 iii
圖目錄 v
表目錄 viii
第一章 緒論 1
一、前言 1
二、綠色化學環保材料 3
三、開環共聚合反應簡介 6
四、催化劑的設計 10
五、開環共聚合反應 11
1. 輔助配位基之金屬錯合物共聚合反應 11
2. Schiff-base錯合物之開還聚合反應應用 22
3. 本論文Schiff-base金屬錯合物之設計方向 25
第二章 實驗部分 26
一、儀器鑑定 27
二、藥品及溶劑處理 31
三、操作技巧 35
四、配位基前驅物合成 36
五、錯合物的合成 48
第三章 結果與討論 58
一、配位基前驅物與錯合物之合成方法 59
二、錯合物之X-光單晶繞射結構鑑定 60
三、錯合物之光譜研究 86
四、鄰苯二甲酸酐(PA)/環氧環己烷(CHO)開環共聚合反應( Ring-Opening Copolymerization ) 96
第四章 結論 107
第五章 參考文獻 108
第六章 附錄 110
附錄一. 配位基前驅物1H NMR 光譜圖 110
附錄二. 配位基前驅物13C NMR 光譜圖 117
附錄三. 配位基前驅物ESI-Mass光譜圖 125
附錄四. 錯合物之晶體資料 133
附錄五. 錯合物之電子自旋光譜 311

第五章 參考文獻
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