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研究生:張格誌
研究生(外文):Ke-Chih Chang
論文名稱:焚化飛灰資源化及製成無機聚合控制性低強度材料之研究
論文名稱(外文):A Study on Recycling Incinerator Fly Ash and Production of Geopolymer Control Low Strength Material
指導教授:鄭大偉鄭大偉引用關係
口試委員:林凱隆王立邦吳佳正黃兆龍鄭大偉
口試日期:2016-06-20
學位類別:碩士
校院名稱:國立臺北科技大學
系所名稱:資源工程研究所
學門:工程學門
學類:材料工程學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2016
畢業學年度:104
語文別:中文
中文關鍵詞:焚化飛灰、重金屬、可溶性及不溶性氯鹽、擦洗技術、無機聚合控制性低強度材料
外文關鍵詞:Incinerator Fly ashAttrition ScrubbingGeopolymerControl Low Strength Material
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由於台灣人口密度甚高及受土地容量限制,因此國內廢棄物以焚化為主要處理方式。根據環保署統計,2015年垃圾焚化後所衍生的飛灰(包括反應生成灰)約為30萬噸。垃圾經焚化衍生有害之焚化飛灰,因含有高濃度之重金屬、水溶性氯鹽(氯化鉀及氯化鈉)及不溶性氯鹽(鈣氯氫氧化合物),將會對環境上造成汙染。因此如何處理焚化飛灰則成為一重要課題。
本研究模擬實廠型之規模,以批次用量約6公斤的焚化飛灰樣品進行擦洗試驗並搭配其它物理分選方法,探討在處理過程中添加介質(磨體)、碳酸鈉(Na2CO3)及鋁酸鈉(NaAlO2)進行飛灰表面及內部之物理、機械及化學作用,其對整體氯鹽及重金屬去除之影響。繼而期望以添加介質及碳酸鈉之搭配,使焚化飛灰中不溶性的鈣氯氫氧化合物(Ca(OH)Cl)置換成可溶性氯鹽(NaCl、KCl)並過濾去除;另添加鋁酸鈉使飛灰中之鈣及氯形成弗氏鹽(Ca2Al(OH)6Cl‧2H2O),使處理後之焚化飛灰能去除重金屬及整體氯鹽,並符合TCLP之限定標準值。研究結果顯示,以液固比(L/S)為4之擦洗及攪拌溶出中可將焚化飛灰中之整體氯鹽去除率達86.8%。洗滌後的焚化飛灰可取代燃煤飛灰為原料製成低二氧化碳排放的無機聚合控制性低強度材料。經測試結果顯示,以爐石粉添加量為40%之條件下,養護齡期28天之抗壓強度可達78.0 kgf/cm2,其重金屬溶出皆低於TCLP之限定標準值,將可用於控制性低強度材料(CLSM),並將測試各項性質作為未來研究發展之參考。
Incineration has become an important treating method for combustible solid wastes, especially in municipal areas due to the increasing difficulty to get suitable sites for traditional landfill. It is estimated that there are about 0.3 million tons of incinerator fly ashes generated annually in Taiwan. However, these incinerator fly ashes contain large amount of hazardous materials such as chloride and heavy metals. If these hazardous materials cannot be carefully treated, it will cause detrimental secondary contamination. The objective of this research work is trying to use a saving water attrition scrubbing method to wash incinerator fly ashes in order to removal chloride and heavy metals. The washed fly ashes will be the raw material for making geopolymer control low strength material. Experimental results show that during washing process, an attrition scrubbing and stirring technology with liquid to solid ratio of 4, the heavy metal can be removed and achieved the standard of TCLP. Althought the total chloride in washed incinerator fly ash olny removed 87%. The washed incinerator fly ash can be reused as raw material for geopolymer control low strength material(CLSM). The geopolymer CLSM show great properties.
摘 要 i
ABSTRACT iii
誌謝 v
目錄 vii
表目錄 xiv
圖目錄 xvi
第一章 前言 1
1.1 研究動機 1
1.2 研究目的 2
第二章 文獻回顧 3
2.1 國內垃圾處理現況 3
2.2 都市垃圾焚化處理流程 8
2.3 焚化飛灰 9
2.3.1 焚化飛灰之來源及種類 9
2.3.2 焚化飛灰之物理及化學特性 10
2.3.2.1 焚化飛灰之物理性質 10
2.3.2.2 焚化飛灰之化學性質 11
2.3.3 焚化飛灰之重金屬溶出特性 13
2.3.4 焚化飛灰處理技術 16
2.3.4.1 水泥固化法 16
2.3.4.2 水泥添加螯合劑固化法 16
2.3.4.3 高溫熱處理法 17
2.3.4.4 化學安定法 18
2.3.4.5 碳酸化置換法 19
2.3.4.6 電化學處理法 20
2.4 擦洗技術 21
2.4.1 擦洗原理 21
2.4.2 擦洗機 22
2.4.3 影響擦洗效果之因素 23
2.4.4 擦洗技術應用之相關研究 24
2.5 濕式渦錐分選技術 27
2.5.1 濕式渦錐分選原理 27
2.5.2 濕式渦錐 27
2.5.3 影響濕式渦錐分選效率之因素 28
2.5.4 濕式渦錐分選應用之相關研究 29
2.6 無機聚合物 31
2.6.1 無機聚合物之反應原料 31
2.6.1.1 矽鋁酸鹽材料 31
2.6.1.2 鹼金屬矽鋁酸鹽溶液 33
2.6.1.3 鹼金屬氫氧化物溶液 36
2.6.2 無機聚合物之反應機制 37
2.6.3 無機聚合物之結構分析 38
2.6.3.1 傅立葉紅外線吸收光譜分析 38
2.6.4 無機聚合物之相關特性 41
2.6.4.1 機械性質 41
2.6.4.2 物理性質 42
2.6.4.3 耐久性 42
2.6.4.4 耐腐蝕性 43
2.6.4.5 黏結性質 43
2.6.4.6 固定化重金屬離子 43
2.7 弗氏鹽 45
2.7.1 基本性質 45
2.7.2 弗氏鹽除氯機制 48
2.8 控制性低強度材料(CLSM) 50
2.8.1 控制性低強度之定義與特性 50
2.8.2 控制性低強度材料需求性質 50
2.8.3 控制性低強度材料應用之相關研究 53
第三章 實驗材料及方法 56
3.1 實驗材料 56
3.1.1 焚化飛灰 56
3.1.1.1 焚化飛灰之物理性質分析 57
3.1.1.2 焚化飛灰之粒徑分析 58
3.1.1.3 焚化飛灰之化學成分分析 58
3.1.1.4 焚化飛灰之X-光繞射分析 60
3.1.1.5 焚化飛灰之電子顯微鏡分析 61
3.1.1.6 焚化飛灰之毒性特性溶出程序 62
3.1.2 爐石粉 62
3.1.2.1 爐石粉之粒徑分析 63
3.1.2.2 爐石粉之化學成分分析 64
3.1.2.3 爐石粉之X-光繞射分析 64
3.1.2.4 爐石粉之電子顯微鏡分析 65
3.1.3 玻璃球 66
3.1.4 氫氧化鈉溶液(NaOH) 66
3.1.5 矽酸鈉溶液(Na2SiO3) 67
3.1.6 鋁酸鈉溶液(NaAlO2 ) 67
3.1.7 鹽酸溶液(HCl) 67
3.1.8 冰醋酸(CH3COOH) 67
3.1.9 碳酸鈉(Na2CO3) 68
3.2 實驗方法與流程 69
3.2.1 擦洗試驗 70
3.2.2 研磨試驗 72
3.2.3 藥劑添加試驗 74
3.2.4 洗滌飛灰製成無機聚合控制性低強度材料 76
3.3 實驗代號 77
3.3.1 洗選前處理之實驗代號 77
3.3.2 無機聚合控制性低強度材料(CLSM)之實驗代號 78
3.4 實驗設備 79
3.4.1 擦洗試驗機 79
3.4.2 混合攪拌機 80
3.4.3 費開氏測定儀 81
3.4.4 管流度 82
3.4.5 新拌單位重 83
3.4.6 旋轉萃取裝置 84
3.4.7 雷射粒度測定儀 85
3.4.8 感應耦合電漿分析儀 86
3.4.9 掃描式電子顯微鏡 87
3.4.10 X-光繞射分析儀 88
3.4.11 抗壓強度試驗機 89
3.4.12 電子比重計 90
3.4.13 氯離子濃度測定 91
第四章 結果與討論 93
4.1 擦洗試驗對重金屬及整體氯鹽去除率之影響 93
4.1.1 渦錐尺寸及餵礦壓力對粒徑分布之影響 94
4.1.2 渦錐尺寸及餵礦壓力對固體回收率之影響 99
4.1.3 渦錐尺寸及餵礦壓力對去除整體氯鹽之影響 101
4.1.4 渦錐尺寸及餵礦壓力對晶相變化之影響 103
4.1.5 渦錐尺寸及餵礦壓力對重金屬毒性溶出之影響 105
4.1.6 小結 107
4.2 研磨試驗對重金屬及整體氯鹽去除之影響 108
4.2.1 添加介質(玻璃球)對粒徑分布之影響 108
4.2.2 添加介質(玻璃球)對去除整體氯鹽之影響 109
4.2.3 添加介質(玻璃球)對晶相變化之影響 110
4.2.4 添加介質(玻璃球)對重金屬毒性溶出之影響 111
4.2.5 小結 113
4.3 藥劑添加試驗對去除重金屬及整體氯鹽之影響 114
4.3.1 攪拌合成(弗氏鹽) 114
4.3.1.1 鋁酸鈉添加量對去除整體氯鹽之影響 114
4.3.1.2 鋁酸鈉添加量對晶相變化之影響 115
4.3.1.3 鋁酸鈉添加量對重金屬毒性溶出之影響 116
4.3.2 攪拌溶出 117
4.3.2.1 碳酸鈉添加量對去除整體氯鹽之影響 118
4.3.2.2 碳酸鈉添加量對晶相變化之影響 119
4.3.2.3 碳酸鈉添加量對重金屬毒性溶出之影響 120
4.3.3 研磨攪拌溶出 121
4.3.3.1 研磨時間對去除整體氯鹽之影響 121
4.3.3.2 研磨時間對晶相變化之影響 122
4.3.3.3 研磨時間對重金屬毒性溶出之影響 123
4.3.4 研磨及攪拌溶出 124
4.3.4.1 碳酸鈉添加量對去除整體氯鹽之影響 124
4.3.4.2 碳酸鈉添加量對晶相變化之影響 126
4.3.4.3 碳酸鈉添加量對重金屬毒性溶出之影響 127
4.3.5 小結 129
4.4 洗滌飛灰應用於控制性低強度材料之影響 130
4.4.1 無機聚合控制性低強度材料對新拌及硬固性質之影響 131
4.4.1.1 爐石粉添加量對管流度之影響 132
4.4.1.2 爐石粉添加量對新拌單位重之影響 133
4.4.1.3 爐石粉添加量對凝結硬化之影響 134
4.4.1.4 爐石粉添加量對沉陷變形量之影響 135
4.4.1.5 爐石粉添加量及養護齡期對抗壓強度之影響 136
4.4.2 爐石粉添加量對微結構分析(NMR)之影響 137
4.4.2.1 27Al與29Si NMR分析 137
4.4.2.2 29Si NMR光譜擬合分析 139
4.4.3 爐石粉添加量及養護齡期對整體氯鹽固化之影響 142
4.4.4 爐石粉添加量及養護齡期對晶相變化之影響 143
4.4.5 爐石粉添加量及養護齡期對重金屬毒性溶出之影響 144
4.4.6 爐石粉添加量及養護齡期對物理性質之影響 146
4.4.7 小結 148
4.5 實廠流程規劃及成本效益評估 149
4.5.1 實廠流程規劃 149
4.5.2 成本效益評估 151
第五章 結論與建議 153
5.1 結論 153
5.2 建議 154
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