(3.239.192.241) 您好!臺灣時間:2021/03/02 13:39
字體大小: 字級放大   字級縮小   預設字形  
回查詢結果

詳目顯示:::

我願授權國圖
: 
twitterline
研究生:王韶謙
研究生(外文):Shao-Chien Wang
論文名稱:1.鈀金屬催化苯乙酮肟醚鄰位碳-氫鍵活化反應的探討2.藍色發光二極體促進硫縮醛合成之研究
論文名稱(外文):1.Palladium-Catalyzed ortho-C-H Bond Activation of Acetophenone Oxime Ethers2.Investigation of Blue LEDs Promoted Synthesis of Dithioacetals
指導教授:李進發李進發引用關係
口試委員:羅順原劉青原
口試日期:2017-07-26
學位類別:碩士
校院名稱:國立中興大學
系所名稱:化學系所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2017
畢業學年度:105
語文別:中文
論文頁數:213
中文關鍵詞:芳基頻哪醇硼酸酯苯乙酮肟醚鈀金屬催化劑鄰位碳-氫鍵活化聯苯衍生物醛類活化藍色發光二極體促進反應醛類的硫縮醛化曙紅Y光催化劑綠色化學
外文關鍵詞:aryl pinacol boronatesacetophenone oxime etherspalladum catalysisortho C-H activationbiaryl derivativesaldehyde activationblue LEDs-promoted reactiondithioacetalization of aldehydeeosin Yphotocatalysisgreen chemistry
相關次數:
  • 被引用被引用:0
  • 點閱點閱:51
  • 評分評分:系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔系統版面圖檔
  • 下載下載:2
  • 收藏至我的研究室書目清單書目收藏:0
本論文中的第一部分,我們利用鈀金屬催化,使苯乙酮肟醚鄰位之碳-氫鍵活化,並與芳基頻哪醇硼酸酯進行芳香化反應得到聯苯化合物。在銥金屬的催化下得到1,3-雙取代芳香基苯硼酸酯,再與鈀金屬進行連續催化,可在苯乙酮肟醚鄰位生成聯苯衍生物,並得到理想產率。
  第二部分,則是利用藍色發光二極體來誘導曙紅Y催化醛類與硫醇類進行硫縮醛化的反應,僅需要微量的光催化劑,不需過渡金屬,亦不需溶劑,可容忍多樣化的官能基像是推拉電子及雜環類,都能得到不錯的產率,是一個對環境友善的系統,在未來我們也會開發更多利用可見光的系統,來達到綠色化學的目的。
In the first part of this thesis, we report an efficient palladium-catalyzed ortho-C-H arylation of acetophenone oxime Ethers with aryl pinacol boronic esters, leading to the biaryl derivatives in good yields. The sequential process of iridium-catalyzed C-H borylation and palladium-catalyzed ortho-C-H arylation makes the present protocol access functionalized biaryl arenes.

In the second part of this thesis, we achieve a simple and elegant method for dithioacetalization of aldehyde using blue LEDs irradiation under photochemical reaction. The salient features of this method are broad substrate scope, good tolerance of electron donating and withdrawing group, and metal free and solvent free conditions. It is noteworthy that our present protocol is eco-friendly in nature and we will develop LEDs-promoted reaction in future green chemistry avenues.
摘要 i
Abstract ii
縮寫表 iii
目錄 v
表目錄 vii
圖目錄 viii
第一章 緒論 1
第一節 過度金屬催化之耦合反應 1
(一) 碳-碳鍵之交互耦合反應 2
(二) 碳-氮鍵之交互耦合反應 5
(三) 碳-氧鍵之交互耦合反應 6
(四) 碳-硫鍵之交互耦合反應 6
第二節 芳基硼化物與過渡金屬之耦合反應 8
第三節 光催化劑活化醛類之方法 10
第四節 可見光與光催化劑曙紅Y生成碳-碳鍵與碳-磷鍵 11
第二章 鈀金屬催化苯乙酮肟醚鄰位碳-氫鍵活化反應的探討 12
第一節 研究動機 12
第二節 結果與討論 16
第三節 結論 27
第三章 藍色發光二極體促進硫縮醛合成之研究 28
第一節 研究動機 28
第二節 結果與討論 32
第三節 結論與未來展望 37
第四章 儀器設備與藥品溶劑 38
(一) 儀器設備 38
(二) 藥品與溶劑 40
第五章 實驗步驟 41
(一) 鈀金屬催化苯乙酮肟醚鄰位碳-氫鍵活化反應的探討 41
(二) 藍色發光二極體促進硫縮醛合成之研究 48
第六章 光譜數據 52
第七章 參考文獻 101
第八章 NMR光譜 108
1.(a) Dounay, A. B.; Overman, L. E. Chem. Rev. 2003, 103, 2945; (b) Billingsley, K. L.; Barder, T. E.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 5359.
2.Barder, T. E.; Walker, S. D.; Martinelli, J. R.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4685.
3.Corberán, R.; Peris, E. Organometallics 2008, 27, 1954.
4.Liu, Z.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 1570.
5.Hartwig, J. F. Nature 2008, 455, 314.
6.Grimm, J. B.; Katcher, M. H.; Witter, D. J.; Northrup, A. B. J. Org. Chem. 2007, 72, 8135.
7.Hama, T.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2008, 10, 1545.
8.Chen; Yang, L.-M. J. Org. Chem. 2007, 72, 6324.
9.Wong, Y.-C.; Jayanth, T. T.; Cheng, C.-H. Org. Lett. 2006, 8, 5613.
10.Brasche, G.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 1932.
11.(a) Bistri, O.; Correa, A.; Bolm, C. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 586; (b) Norinder, J.; Matsumoto, A.; Yoshikai, N.; Nakamura, E. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 5858; (c) Correa, A.; Bolm, C. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8862; (d) Correa, A.; Carril, M.; Bolm, C. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2880; (e) Hatakeyama, T.; Nakamura, M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9844.
12.Buchwald, S. L. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1439.
13.Heck, R. F.; Nolley, J. P. J. Org. Chem. 1972, 37, 2320.
14.(a) King, A. O.; Negishi, E.; Villani, F. J.; Silveira, A. J. Org. Chem. 1978, 43, 358; (b) Negishi, E.; King, A. O.; Okukado, N. J. Org. Chem. 1977, 42, 1821.
15.(a) Miyaura, N.; Yamada, K.; Suzuki, A. Tetrahedron Lett. 1979, 20, 3437; (b) Miyaura, N.; Yamada, K.; Suginome, H.; Suzuki, A. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 972; (c) Miyaura, N.; Yanagi, T.; Suzuki, A. Synth. Commun. 1981, 11, 513; (d) Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995, 95, 2457; (e) Miyaura, N.; Ishiyama, T.; Sasaki, H.; Ishikawa, M.; Sato, M.; Suzuki, A. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 314.
16.Kosugi, M.; Shimizu, Y.; Migita, T. Chem. Lett. 1977, 6, 1423.
17.(a) Echavarren, A. M.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 5478; (b) Milstein, D.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1979, 101, 4992; (c) Scott, W. J.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 3033; (d) Stille, J. K. Angew. Chem. Int. Ed. 1986, 25, 508.
18.(a) Ullmann, F.; Sponagel, P. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1905, 38, 2211; (b) Ullmann, F. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1903, 36, 2382; (c) Ullmann, F.; Bielecki, J. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1901, 34, 2174.
19.(a) Hartwig, J. F. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 852; (b) Shen, Q.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2008, 10, 4109; (c) Wolfe, J. P.; Wagaw, S.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7215; (d) Louie, J.; Hartwig, J. F. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3609; (e) Wolfe, J. P.; Wagaw, S.; Marcoux, J.-F.; Buchwald, S. L. Acc. Chem. Res. 1998, 31, 805; (f) Driver, M. S.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 7217; (g) Guram, A. S.; Rennels, R. A.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 1995, 34, 1348.
20.Burgos, C. H.; Barder, T. E.; Huang, X.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 4321.
21.(a) Meng, C. Q.; Somers, P. K.; Hoong, L. K.; Zheng, X. S.; Ye, Z.; Worsencroft, K. J.; Simpson, J. E.; Hotema, M. R.; Weingarten, M. D.; MacDonald, M. L.; Hill, R. R.; Marino, E. M.; Suen, K.-L.; Luchoomun, J.; Kunsch, C.; Landers, L. K.; Stefanopoulos, D.; Howard, R. B.; Sundell, C. L.; Saxena, U.; Wasserman, M. A.; Sikorski, J. A. J. Med. Chem. 2004, 47, 6420; (b) Bharathi, C.; Prabahar, K. J.; Prasad, C. S.; Srinivasa Rao, M.; Trinadhachary, G. N.; Handa, V. K.; Dandala, R.; Naidu, A. Die Pharmazie 2008, 63, 14; (c) De Martino, G.; Edler, M. C.; La Regina, G.; Coluccia, A.; Barbera, M. C.; Barrow, D.; Nicholson, R. I.; Chiosis, G.; Brancale, A.; Hamel, E.; Artico, M.; Silvestri, R. J. Med. Chem. 2006, 49, 947; (d) Chen, Y.; Cho, C.-H.; Shi, F.; Larock, R. C. J. Org. Chem. 2009, 74, 6802; (e) Hutton, J.; Jones, A. D.; Lee, S. A.; Martin, D. M. G.; Meyrick, B. R.; Patel, I.; Peardon, R. F.; Powell, L. Org. Process Res. Dev. 1997, 1, 61; (f) Kaldor, S. W.; Kalish, V. J.; Davies, J. F.; Shetty, B. V.; Fritz, J. E.; Appelt, K.; Burgess, J. A.; Campanale, K. M.; Chirgadze, N. Y.; Clawson, D. K.; Dressman, B. A.; Hatch, S. D.; Khalil, D. A.; Kosa, M. B.; Lubbehusen, P. P.; Muesing, M. A.; Patick, A. K.; Reich, S. H.; Su, K. S.; Tatlock, J. H. J. Med. Chem. 1997, 40, 3979.
22.Wilczynski, R.; Sneddon, L. G. J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 2857.
23.Männig, D.; Nöth, H. Angew. Chem. Int. Ed. 1985, 24, 878.
24.Chan, D. M. T.; Monaco, K. L.; Li, R.; Bonne, D.; Clark, C. G.; Lam, P. Y. S. Tetrahedron Lett. 2003, 44, 3863.
25.Tzschucke, C. C.; Murphy, J. M.; Hartwig, J. F. Org. Lett. 2007, 9, 761.
26.Cheng, J.-H.; Yi, C.-L.; Liu, T.-J.; Lee, C.-F. Chem. Commun. 2012, 48, 8440.
27.Yi, C.-L.; Liu, T.-J.; Cheng, J.-H.; Lee, C.-F. Eur. J. Org. Chem. 2013, 2013, 3910.
28.Nagib, D. A.; Scott, M. E.; MacMillan, D. W. C. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 10875.
29.DiRocco, D. A.; Rovis, T. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 8094.
30.Hari, D. P.; König, B. Org. Lett. 2011, 13, 3852.
31.(a) Alberico, D.; Scott, M. E.; Lautens, M. Chem. Rev. 2007, 107, 174; (b) Beccalli, E. M.; Broggini, G.; Martinelli, M.; Sottocornola, S. Chem. Rev. 2007, 107, 5318; (c) Lyons, T. W.; Sanford, M. S. Chem. Rev. 2010, 110, 1147.
32.(a) Zaitsev, V. G.; Daugulis, O. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 4156; (b) Yanagisawa, S.; Sudo, T.; Noyori, R.; Itami, K. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 11748; (c) Lazareva, A.; Daugulis, O. Org. Lett. 2006, 8, 5211; (d) Dick, A. R.; Hull, K. L.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 2300; (e) He, H.; Liu, W.-B.; Dai, L.-X.; You, S.-L. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 8346; (f) Lim, S.-G.; Ahn, J.-A.; Jun, C.-H. Org. Lett. 2004, 6, 4687; (g) Tremont, S. J.; Rahman, H. U. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 5759; (h) Kalyani, D.; Deprez, N. R.; Desai, L. V.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 7330; (i) Giri, R.; Chen, X.; Yu, J.-Q. Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2112; (j) Kakiuchi, F.; Kan, S.; Igi, K.; Chatani, N.; Murai, S. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 1698.
33.(a) Hassan, J.; Sévignon, M.; Gozzi, C.; Schulz, E.; Lemaire, M. Chem. Rev. 2002, 102, 1359; (b) McGlacken, G. P.; Bateman, L. M. Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 2447.
34.Bringmann, G.; Gulder, T.; Gulder, T. A. M.; Breuning, M. Chem. Rev. 2011, 111, 563.
35.(a) Shabashov, D.; Maldonado, J. R. M.; Daugulis, O. J. Org. Chem. 2008, 73, 7818; (b) Xu, Z.; Xiang, B.; Sun, P. Eur. J. Org. Chem. 2012, 2012, 3069; (c) Li, D.-D.; Yuan, T.-T.; Wang, G.-W. J. Org. Chem. 2012, 77, 3341; (d) Du, Z.-J.; Guan, J.; Wu, G.-J.; Xu, P.; Gao, L.-X.; Han, F.-S. J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 632.
36.Kalyani, D.; McMurtrey, K. B.; Neufeldt, S. R.; Sanford, M. S. J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 18566.
37.Neufeldt, S. R.; Sanford, M. S. Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 3517.
38.Yu, W.-Y.; Sit, W. N.; Zhou, Z.; Chan, A. S. C. Org. Lett. 2009, 11, 3174.
39.Lou, S.-J.; Mao, Y.-J.; Xu, D.-Q.; He, J.-Q.; Chen, Q.; Xu, Z.-Y. ACS Catal. 2016, 6, 3890.
40.(a) Crudden, Cathleen M.; Edwards, D. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2003, 4695; (b) Brown, H. C.; Singaram, B. Acc. Chem. Res. 1988, 21, 287; (c) Brown, H. C. Organic syntheses via boranes; Wiley: New York, 1975.
41.(a) Ogasawara, M.; Ngo, H. L.; Sakamoto, T.; Takahashi, T.; Lin, W. Org. Lett. 2005, 7, 2881; (b) Sibi, M. P.; Tatamidani, H.; Patil, K. Org. Lett. 2005, 7, 2571.
42.Sun, C.-L.; Liu, N.; Li, B.-J.; Yu, D.-G.; Wang, Y.; Shi, Z.-J. Org. Lett. 2010, 12, 184.
43.(a) Mkhalid, I. A. I.; Barnard, J. H.; Marder, T. B.; Murphy, J. M.; Hartwig, J. F. Chem. Rev. 2010, 110, 890; (b) Boller, T. M.; Murphy, J. M.; Hapke, M.; Ishiyama, T.; Miyaura, N.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 14263; (c) Ishiyama, T.; Takagi, J.; Ishida, K.; Miyaura, N.; Anastasi, N. R.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 390; (d) Cho, J.-Y.; Tse, M. K.; Holmes, D.; Maleczka, R. E.; Smith, M. R. Science 2002, 295, 305; (e) Cho, J.-Y.; Iverson, C. N.; Smith, M. R. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 12868; (f) Chen, H.; Schlecht, S.; Semple, T. C.; Hartwig, J. F. Science 2000, 287, 1995.
44.Hatch, R. P.; Shringarpure, J.; Weinreb, S. M. J. Org. Chem. 1978, 43, 4172.
45.Kumar, V.; Dev, S. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 1289.
46.Muthusamy, S.; Babu, S. A.; Gunanathan, C. Tetrahedron Lett. 2001, 42, 359.
47.Kumar, P.; Reddy, R. S.; Singh, A. P.; Pandey, B. Synthesis 1993, 1993, 67.
48.Kamal, A.; Chouhan, G. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 1347.
49.Kamitori, Y.; Hojo, M.; Masuda, R.; Kimura, T.; Yoshida, T. J. Org. Chem. 1986, 51, 1427.
50.Patney, H. K.; Margan, S. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 4621.
51.Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Amani, K. Synthesis 2002, 2002, 0059.
52.Bez, G.; Gogoi, D. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 5155.
53.Yi, H.; Niu, L.; Wang, S.; Liu, T.; Singh, A. K.; Lei, A. Org. Lett. 2017, 19, 122.
54.Ratniyom, J.; Dechnarong, N.; Yotphan, S.; Kiatisevi, S. Eur. J. Org. Chem. 2014, 2014, 1381.
55.Liu, Y.-K.; Lou, S.-J.; Xu, D.-Q.; Xu, Z.-Y. Chem.-Eur. J. 2010, 16, 13590.
56.Xie, F.; Zhang, Z.; Yu, X.; Tang, G.; Li, X. Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 7405.
57.Hideyoshi, M.; Yuichi, N.; Mitsuru, S. Chem. Lett. 2007, 36, 104.
58.Das, B.; Ramu, R.; Reddy, M. R.; Mahender, G. Synthesis 2005, 2005, 250.
59.Habib, F.; Shahram, E.; Babak, K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2001, 74, 2401.
QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
第一頁 上一頁 下一頁 最後一頁 top
系統版面圖檔 系統版面圖檔