臺灣博碩士論文加值系統

由於金屬團簇的基礎研究以及合成奈米材料方面的應用價值，團簇科學成為了一個非常活躍的研究領域，最令人矚目的發展是引入了“超原子(Superatom)”的新概念，即是一個巨大的原子團，電子傾向集中於各個原子簇，而不是平均散佈在整個材料中，是遠大於原子卻又表現原子獨有性質的物質。
本篇主要是探討利用二硫磷酸配位基與金屬銀化合物所合成的銀奈米團簇，不同於以往傳統合成反應，經由加入二硒磷酸配位基進行配體取代反應來合成目標化合物，進而探討不同結構之研究。
利用二硫磷酸配位基[NH4][S2P(OR)2]與金屬銀化合物所合成的金屬團簇 [Ag20{S2P(OR)2}12]、 [Ag21{S2P(OR)2}12]+，依照配位基所占分子比來做置換，例如[Ag20{S2P(OR)2}12]及[Ag21{S2P(OR)2}12]+的配位基有十二個，加入十二個當量的二硒磷酸配位基[NH4][Se2P(OR)2]進行交換反應，在0oC下進行反應，即可利用配體交換的方式使二硫磷酸配體交換為二硒磷酸配體，依據此方法可以從二硫磷酸配位基銀奈米團簇成功置換合成為二硒磷酸配位基銀奈米團簇，進而解決二硒磷酸配位基銀奈米團簇合成上的不易，以及其對大氣、溫度敏感性的問題，利用配位基交換法可以快速又簡單的來合成不同的化合物，並利用ESI-MS，UV-Vis，X-ray等方法來鑑定。

目錄
ㄧ、緒論 .....1
1.1金屬奈米團簇 (metal nanoclusters).....1
1.2配位基交換方法（Ligand Exchange Process）.....3
二、實驗部分.....7
2.1二硫磷酸配位基及二硒磷酸配位基的合成.....9
2.1.1 [NH4][S2P(OiPr)2] 配位基的合成.....9
2.1.2 [NH4][S2P(OiBu)2]配位基的合成.....10
2.1.3 [NH4][Se2P(OEt)2] 配位基的合成.....11
2.1.4 [NH4][Se2P(OiPr)2] 配位基的合成.....12
2.1.5 [NH4][Se2P(OiBu)2] 配位基的合成.....13
2.2 Ag20 & Ag21奈米團簇的合成.....14
2.2.1 [Ag20{S2P(OiBu)2}12] 的合成 1.....14
2.2.2 [Ag20{Se2P(OiPr)2}12] 的合成 2.....15
2.2.3 [Ag20{Se2P(OiBu)2}12] 的合成 3.....16
2.2.4 [Ag21{S2P(OiPr)2}12](PF6) 的合成 4.....17
2.2.5 [Ag21{Se2P(OEt)2}12](Cl) 的合成 5.....18
三、結果與討論.....19
3.1 Ag20 & Ag21的反應與合成.....19
3.2二硒磷酸配位基奈米銀金屬團簇銀二十之探討 [Ag20{Se2P(OR)2}12](R= iPr, iBu).....21
3.2.1 [Ag20{Se2P(OR)2}12] X-ray結構之探討.....22
3.2.2 [Ag20{Se2P(OR)2}12] ESI-Mass光譜之探討.....28
3.2.3 [Ag20{Se2P(OR)2}12] NMR光譜之探討.....34
3.2.4[Ag20{Se2P(OR)2}12] UV-vis及Fluorescence光譜之探討.....42
3.2.5 [Ag20{Se2P(OR)2}12] XPS光譜之探討.....48
3.3二硒磷酸配位基奈米銀金屬團簇銀二十一之探討[Ag21{Se2P(OR)2}12]+ (R= Et).....53
3.3.1 [Ag21{Se2P(OR)2}12]+ X-ray結構.....54
3.3.2 [Ag21{Se2P(OR)2}12]+ ESI-Mass光譜之探討.....58
3.3.3[Ag21{Se2P(OR)2}12]+ NMR光譜之探討.....60
3.3.4 [Ag21{Se2P(OR)2}12]+ UV-vis及Fluorescence光譜之探討.....63
3.3.5 [Ag21{Se2P(OR)2}12]+ XPS光譜之探討.....66
四、結論.....69
五、參考文獻.....71
附 錄.....75

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