臺灣博碩士論文加值系統

以有機催化劑進行有機不對稱連鎖反應進行，建構高鏡像選擇性之四氫-4H-苯並吡喃架構之產物。使用1,3-硝基共軛烯炔及烯胺酮，以氯仿為溶劑並利用20%之奎寧-硫尿素衍生之雙關能基催化劑，透過催化劑上三級胺及硫尿素之氫鍵催化，於0 oC，下進行兩分子間[3+3]合環反應，經由Michael/丙二烯生成/oxa-Micheal之過程得到四氫-4H-苯並吡喃架構為主架構之產物，最高可達48%產率，以及不錯的鏡像選擇性(up to >99%)。

The method is to construct high enatioseletivity of fourhydro-4H-chromene scaffold via bifunctional organocatalyst. The organocascade reaction is carried out between 1,3-nitro enynes and enaminones to afford tetrahydro-4H-chromene structures in CHCl3 through hydron-bonding interaction under 0 degree. The reaction proceeds through sequential conjugate Michael addition/allene formation/intramolecular oxa-Michael addition in medium yield (up to 48% yield) and excellent stereoselectivites (up to >99%).

第一章　緒論 1
　1-1　前言 1
　1-2　有機催化之分類 2
　1-3　有機催化劑之發展 3
　　1-3-1　有機共價催化 3
　　1-3-2　有機非共價催化 6
　1-4　有機連鎖反應 9
　　1-4-1　有機連鎖反應－Cascade反應 9
　　1-4-2　有機連鎖反應－Domino反應 12
　　1-4-3　有機連鎖反應－Tandem反應 14
　1-5　烯胺酮之應用 15
　1-6　共軛烯炔之應用 18
　1-7　研究動機 21
第二章 實驗結果與討論 23
2-1　共軛烯炔及烯胺酮之製備 23
　2-2 　有機催化共軛烯炔及烯胺酮之衍生物進行[3+3]合環反應 23
　　2-2-1　苯肼衍生之烯胺酮-催化劑之篩選 23
　　2-2-2　苯肼衍生烯胺酮-溶劑篩選 25
　　2-2-3　苯肼衍生之烯胺酮-溫度篩選 26
　　2-2-4　苯肼衍生之烯胺酮-當量數篩選 26
　　2-2-5　苯肼衍生之烯胺酮-添加劑篩選 27
　　2-2-6　苯肼衍生之烯胺酮-濃度篩選 28
　　2-2-7　苯肼衍生之烯胺酮-取代基效應 29
　　2-2-8　產物結構分析 33
　　2-2-9　反應機構之探討 35
　2-3　結論 36
第三章　實驗流程與數據 37
　3-1　分析儀器及基本實驗操作 37
　3-2　有機不對稱Michael/Oxo-Michael連鎖反應 39
　　3-2-1　起始物製備之流程 39
　　3-2-2　一般實驗流程 40
　3-3　光譜數據 41
第四章　參考文獻 49
　附錄一　1H-NMR、13C-NMR光譜圖 53
　附錄二　X-ray結構解析與數據 73

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