臺灣博碩士論文加值系統

第一章、利用新穎的四組成有機鏻鹽高效的合成雙雜環化合物

利用高效的方式生成四組成有機鏻鹽進行分子內 Wittig 反應合成雙雜環化合物，過程無使用金屬試劑，條件溫和，反應中間物穩定易操作，是為傳統偶合反應的替代方案。


第二章、利用聚苯乙烯負載有機磷試劑進行可回收再生之Wittig反應以合成雙雜環化合物

透過固相載體進行反應以簡化純化的步驟及減少試劑的浪費，進而達到環保效益的概念。

Chapter I: Efficient synthesis of bis-heteroarenes using of novel four-components of organic phosphonium salts

An efficient synthetic strategy for bis-heteroarenes has been developed under metal-free conditions. The isolable phosphonium salts obtained via a novel four-component reaction could undergo further acylation and Wittig reaction to produce the bis-heteroarenes. This synthetic strategy can provide an efficient alternative method to the traditional metal-mediated cross-coupling strategies.


Chapter II: Using of polystyrene-bonded organophosphorus reagent for reproducible regeneration of the Wittig reaction to synthesize bis-heteroarenes

A organophosphorus reagent bonded solid supports was used for intramolecular wittig reactions to generate indole-benzofuran cross-coupling type product. This strategy has simplified purification steps, reduce the waste of reagents, phosphine oxide, and achieve the concept of environmental benefits.

謝誌 I
簡歷 II
摘要 III
Abstract IV
第一章、利用新穎的四組成有機鏻鹽高效的合成雙雜環化合物 2
1-1 前言 2
1-1-1 雜環化合物 2
1-1-2 芳香雜環化合物的特性與應用以及其合成方式 2
1-2 芳香雙 (雜) 環化合物的合成方法文獻討論 7
1-2-1 過渡金屬催化交叉偶合反應 7
1-2-2 非過渡金屬催化偶合反應 8
1-2-2-1 應用強鹼試劑進行偶合反應 9
1-2-2-2 應用氧化劑進行氧化偶合 10
1-2-2-3 光催化偶合反應 12
1-2-3 透過起始物設計得到交叉偶合產物 13
1-3 研究動機 17
1-4 實驗結果與討論 18
1-4-1 起始物選用 18
1-4-2 有機鏻鹽生成之條件篩選及最佳化 19
1-4-3 醯化反應及分子內 Wittig 反應條件之篩選及最佳化 20
1-4-4 不同官能基取代之水楊醛對生成有機鏻鹽的耐受性探討 21
1-4-5 其他吲哚化合物作為親核基的探討 23
1-4-6 有機鏻鹽生成之反應機構探討 24
1-4-7 添加順序 24
1-4-8 醯化反應及分子內 Wittig 反應之探討 26
1-4-9 其他親核試劑的測試與探討 27
1-4-10 吡咯作為親核試劑的測試與探討 29
1-4-11 噻吩作為親核試劑的測試與探討 36
1-4-12 鏻鹽生成策略的交替方案 37
1-4-13 使用其他苯甲醛衍生物作為親電子試劑的測試與探討 39
1-5 結論 40
1-6 實驗部分 41
第二章、利用聚苯乙烯負載有機磷試劑進行可回收再生之Wittig反應以合成雙雜環化合物. 90
2-1 前言 90
2-2固相載體的種類及性質 90
2-3 聚合物負載磷試劑的合成及其應用 92
2-4 氧化膦進行還原反應的文獻探討 97
2-4-1負載於聚合物上之氧化膦的還原反應 97
2-4-2 矽烷化合物對氧化膦的還原反應 99
2-4-3 鋁試劑對氧化膦的還原反應 101
2-4-4 硼試劑對氧化膦的還原反應 102
2-5 研究動機 103
2-6 實驗結果與討論 103
2-7 結論及未來展望 106
附錄一 1H NMR、13C NMR、 31P NMR、19F NMR光譜 107
附錄二 X-ray 單晶繞射數據 270
附錄三 參考文獻 419

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