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研究生:許宸愷
研究生(外文):Hsu, Chen-Kai
論文名稱:樟腦磺醯胺衍生之胺化合物與(2S,4R)-4-三異丙基矽氧基-L-脯胺酸之縮合物催化α-矽氧基乙醛與苯甲醯亞胺衍生物進行不對稱Mannich反應
論文名稱(外文):Asymmetric Mannich Reactions of α-Silyloxyethanal with N-Benzoylimines Catalyzed by Camphorsulfonamide-Derived 4-TIPSO-L-Prolinamide
指導教授:汪炳鈞
指導教授(外文):Uang, Biing-Jiun
口試委員:陳建添陳榮傑
口試委員(外文):Chen, Chien-TienChein, Rong-Jie
口試日期:2018-06-15
學位類別:碩士
校院名稱:國立清華大學
系所名稱:化學系所
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2018
畢業學年度:106
語文別:中文
論文頁數:134
中文關鍵詞:紫杉醇側鏈曼尼希反應
外文關鍵詞:Taxol side chainMannich reaction
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本論文研究探討以反式-4-三異丙基矽氧基-L-脯胺酸與樟腦磺醯
胺衍生之掌性有機催化劑71,催化α-三異丙基矽氧基乙醛與苯甲醯
亞胺進行不對稱Mannich 反應。經過一系列有機溶劑、添加劑、濃度
及反應物當量數的探討,發現僅需1 mol%催化量可得到75%產率,
96%鏡像超越值與非鏡像選擇性9.7:1(syn:anti)。若使用推電子取代
基之苯甲醯亞胺可得到82%產率,非鏡像選擇性5.6:1-6.8:1(syn:anti)。
雖然拉電子取代基之苯甲醯亞胺結果不甚理想,未來調整添加酸之用
量亦可優化。除此之外,本反應系統能藉由改變溶劑反轉非鏡像選擇
性,此係另一個具有應用性之優點。
This thesis describes the application of organocatalyst 71, comprising of
trans-4-TIPSO-L-proline and N-phenyl-camphorsulfonamide, in the
asymmetric Mannich reaction of α-triisopropylsilyloxyethanal with
N-benzoylimines. Screening on the solvents、additives、concentration and
equivalents of substrate, we found that only 1 mol% of catalyst could
successfully catalyze the reaction, affording syn product with 75% yield,
high enantioselectivity(96% ee)and good diastereoselectivity(9.7:1).
Although electron-withdrawing imines couldn’t provide excellent
outcome, it could optimize by adjusting the amount of additive.
Furthermore, one can change solvent to reverse diastereoselectivity.
第一章 緒論 ------------(1)
第二章 文獻回顧 ------------(4)
2.1 研究動機 ------------(4)
2.1.1 太平洋紫杉醇之概述 ------------(4)
2.1.2 太平洋紫杉醇之合成策略 ------------(7)
2.1.3 太平洋紫杉醇側鏈之合成 ------------(10)
2.1.4 Mannich 反應應用於太平洋紫杉醇側鏈 ------------(17)
2.2 文獻回顧 ------------(18)
2.2.1 掌性有機催化劑催化α-羥基羰基化合物與亞胺衍生物進行不對稱
Mannich 反應 ------------(18)
2.2.2 本實驗室發展之樟腦衍生物應用於不對稱催化 ------------(34)
第三章 結果與討論 ------------(39)
3.1 研究構想 ------------(39)
3.2 樟腦磺酸衍生之催化劑合成 ------------(42)
3.3 樟腦磺酸衍生催化劑催化不對稱Mannich 反應之結果 ------------(44)
3.4 結論 ------------(58)
第四章 實驗部分 ------------(59)
4.1 一般實驗方法 ------------(59)
4.2 實驗步驟及光譜資料 ------------(61)
4.2.1 化合物74 之合成 ------------(61)
4.2.2 化合物75 之合成 ------------(63)
4.2.3 化合物76 之合成 ------------(65)
4.2.4 化合物71 之合成 ------------(67)
4.2.5 α-三異丙基矽氧基乙醛與苯甲醯亞胺進行不對稱Mannich 反應之標準
步驟 ------------(70)
參考文獻 ------------(79)
附錄一 化合物之核磁共振光譜圖 ------------(84)
附錄二 化合物之高敏相液相層析圖 ------------(110)
附錄三 二維同核相關光譜 COSY ------------(120)
附錄四 化合物81之X-ray 鑑定相關數據 ------------(122)
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