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臺灣博碩士論文加值系統

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研究生:王伯鈞
研究生(外文):WANG, BO-JUN
論文名稱:芳烴基-丙烯酰基-茚烯酮衍生物與2,4-戊二酮的區域特定性聯鎖麥克-麥克-脫氫反應
論文名稱(外文):Regio-Specific Tandem Michael-Michael-Dehydrogenation Reactions of Aryl Acryloyl Indenone Derivatives with 2,4-Pentanediones
指導教授:楊德芳楊德芳引用關係
指導教授(外文):YANG, TE-FANG
口試委員:楊定亞吳景雲韓政良
口試委員(外文):YANG, DING-YAHWU, JING-YUNHAN, JENG-LIANG
口試日期:2020-07-15
學位類別:碩士
校院名稱:國立暨南國際大學
系所名稱:應用化學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文種類:學術論文
論文出版年:2020
畢業學年度:108
語文別:中文
論文頁數:142
中文關鍵詞:聯鎖反應一鍋化麥克-麥克-脫氫反應
外文關鍵詞:cascade reactionsone-pot synthesisMichael-Michael-dehydrogenation reactions
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以1,3-茚滿二酮48為起始物,經過三個步驟得芳烴基-丙烯酰基-茚烯酮衍生物58。在DABCO催化下,芳烴基-丙烯酰基-茚烯酮衍生物58與2,4-戊二酮進行一鍋化聯鎖麥克-麥克-脫氫反應,生成三環酮62。該產物與二肽基肽酶III的抑制劑的骨架相似。在化合物58中,存在三個麥克受體。在這三個麥克受體之中只有一個會遭到麥克予體的攻擊。最後將推測並探討聯鎖反應的機理。
The aryl acryloyl indenone derivatives 58 were synthesized in three steps starting from 1,3-indanedione 48. Then, indenone derivatives 58 underwent one-pot tandem Michael-Michael-dehydrogenation reactions with 2,4-pentanediones in the presence of DABCO to afford tricyclic ketones 62, which are the analogues of some inhibitors of dipeptidyl peptidase III. In compound 58, there are three potential Michael acceptors. However, only one of those three was attacked by the Michael donor. The mechanism of these cascade reactions is to be discussed.
目次
致謝辭……………………………………………………………………………………i
摘要……………………………………………………………………………….……..ii
Absract………………………………...…………………………………………….….iii
目次…………………………………….………………………...……………………..iv
表目次………………………………………………………………….……………….vi
圖目次……………………………………………………………………………….…vii
第一章 緒論…………….……………………………………………….…………….1
1.1 前言...…………………………………………………………………………1
1.2 文獻回顧……………………………………………………………………...3
1.3 研究動機….…………………………………………………………………13
第二章 實驗結果與討論………………………………………………………….15
2.1 製備(E)3-hydroxy-3-(2-(aryl-2-vinyl)-1,3-dithian-2-yl)-indanone衍生物
(54)……………………….............……….…………………………….......15
2.2製備(E)-3-(3-(aryl)acryloyl)-3-hydroxy-2,3-dihydro-indanone衍生物
(57)……………………..…………………………………..…………….......23
2.3製備(E)-3-(3-(aryl)-acryloyl)-indenone衍生物(58)……...………..………...24
2.4麥克加成反應(Michael reaction)的介紹…………...………………...…...…26
2.5聯鎖麥克-麥克-脫氫反應最佳化…………………………...……….………27
2.6含不同取代基的聯鎖麥克-麥克-脫氫反應性探討……………...…...……..30
2.7產物結構分析………....……………………....……………...………………31
2.8反應機制之探討………....…………………………………………………...42
第三章 結論………………………………………………………………………….44
第四章 實驗部分…………………………………………………………………….45
4.1分析儀器及藥品規格………………………………………………………...45
4.2一般實驗步驟…………………………….…………………………………..46
4.3化合物的光譜數據……………………..…………………………………….48
參考文獻……………………………………………………………………………….65
附錄…………………………………………………………………………………….67
附錄一 NMR光譜圖……………….…………………………………………….67
附錄二 X-ray結構解析與數據………….……………………………………...133
表目次
表一、合成(E)3-hydroxy-3-(2-styryl)-1,3-dithian-2-yl)-2,3-dihydro-inden-1-one (54a)
的最佳化條件...……………………………………………………………….16
表二、以不同取代基之dithiane對1,3-indandione進行加成反應…………............20
表三、製備(E)-3-(3-(aryl)acryloyl)-3-hydroxy-2,3-dihydro-indanone (57)衍生物......23
表四、3-cinnamoyl-3-hydroxy-2,3-dihydro-indenone(57a)脫水反應最佳化..............24
表五、製備3-(3-(aryl)-acryloyl)-indenone (58)衍生物................................................25
表六、麥克-麥克-脫氫反應最佳化.............................................................................28
表七、麥克-麥克-脫氫反應的苯環上取代基效應.....................................................30
圖目次
圖一、具有多環結構的天然物………………………………………………………...2
圖二、1,3-indandione-fused spiro[4.5]decan之反應機制……………………………..6
圖三、1,2-Annulated sugar衍生物之反應機制………………………………………..7
圖四、1,2-Annulated sugar之反應機制……………………………………………..…8
圖五、Spiro[tetrahydrothiophene-3,3-pyrazol]之反應機制………………………...…9
圖六、indandione可能進行的加成反應……………………………………………..18
圖七、化合物59a 1H-NMR光譜圖分析…………………………………………….32
圖八、化合物59b 1H-NMR光譜圖分析…………………………………………….34
圖九、化合物59a NMR H-H COSY圖譜………………………………………..….36
圖十、化合物59b NMR H-H COSY圖譜………………………………………..….37
圖十一、化合物59a之13C-NMR光譜圖………………………………………..….39
圖十二、化合物59b之13C-NMR光譜圖………………………………………..….40
圖十三、產物62a之X-ray單晶繞射結構圖………………………………….....….41
圖十四、3-(3-(aryl)-acryloyl)-indenone衍生物具有三個麥克受體位置...………....42
圖十五、推測聯鎖麥克-麥克-脫氫反應之反應機制..…………………………….....43

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QRCODE
 
 
 
 
 
                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                                               
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