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研究生:吳欣穎
研究生(外文):Hsin-Ying Wu
論文名稱:Nabscessin A的不對稱合成
指導教授:侯敦仁
指導教授(外文):Duen-Ren Hou
學位類別:碩士
校院名稱:國立中央大學
系所名稱:化學學系
學門:自然科學學門
學類:化學學類
論文出版年:2020
畢業學年度:108
語文別:中文
論文頁數:202
中文關鍵詞:不對稱合成
外文關鍵詞:Nabscessin A
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ent-Nabscessin A (2)是由市售的肌醇(myo-inositol)與右旋樟腦二縮醛(dimethyl D-camphor acetal)經由14步合成出來。天然物Nabscessin A (1)的形式合成則是由化合物(-)-70經由化合物(+)-70後續合成ent-Nabscessin A (2)之步驟完成。
此合成的特點是利用肌醇(myo-inositol)原有的六元環架構經由選擇性去氧(deoxygenation)、以疊氮化鈉(sodium azide, NaN3)作為親核試劑進行SN2反應生成碳氮鍵、施陶丁格反應(Staudinger reduction)等步驟,得到其關鍵中心脫氧胺基鯊肌醇(2-deoxy-scyllo-inosamine, DOIA)此種結構。中心核心再經由選擇性酯化等一系列反應生成目標產物。
Enantiomer of Nabscessin A (2) was synthesized from commercial available myo-inositol and dimethyl D-camphor acetal in 14 steps. Formal synthesis of natural Nabscessin A (1) was also achieved by the compound (-)-70, and followed by the steps of compound (+)-70 synthesized enantiomer of Nabscessin A (2).
This synthesis features utilizations of the existing framework of myo-inositol and subsequent transformations, including selective deoxygenation, amino group formation, Staudinger reaction etc, provided the key 2-deoxy-scyllo-inosamine core. The DOIA core then completes the synthesis of our target product through a series of reactions such as selective esterification .
中文摘要 i
Abstract ii
謝誌 iii
總目錄 iv
流程圖目錄 vii
方程式目錄 ix
圖目錄 xi
表目錄 xii
附圖目錄 xiii
第一章 緒論 1
1-1 研究動機 1
1-2 介紹Nabscessins 2
1-3 合成胺基環醇類(Aminocyclitols)之文獻探討 3
1-3-1 以自由基環化反應(Radical Cyclization) 建構核心 4
1-3-2 以環閉合置換反應 (Ring-Closing Metathesis)建構核心 5
1-3-3 以選擇性脫氧反應(Stereoselective Deoxygenation)建構核心 11
1-3-4 以親核取代反應(Nucleophilic Substitution)建構核心 13
1-4 第一個合成Nabscessins之文獻探討 15
第二章 結果與討論 21
2-1 脫氧胺基鯊肌醇(DOIA)的合成策略 21
2-2 起始物的介紹與合成 22
2-3 Nabscessin A的合成探討 25
2-3-1 Nabscessin A形式全合成之探討 26
2-3-1-1 合成化合物 (-)-70 26
2-3-1-2 合成化合物 (+)-70 28
2-3-1-3 化合物 (+)-70後續合成ent-Nabscessin A之分析 32
2-3-1-4 化合物 (+)-70後續合成ent-Nabscessin A 33
2-3-1-5 選擇性酯化(Stereoselective Esterifiction)之討論 36
2-3-1-6 Nabscessin A與ent-Nabscessin A碳譜數據之比較 (in Acetone-d6) 39
2-3-2 Nabscessin A全合成之探討 41
2-3-2-1 Nabscessin A 之逆合成分析 41
2-3-2-2 實驗室先前形式全合成Nabscessin B 之合成路徑 43
2-3-2-3 進一步探討Nabscessin A之合成 45
2-4 後續合成計畫 48
第三章 結論 50
第四章 實驗部分 51
4-1 溶劑及處理過程 51
4-2 實驗器材與儀器 52
4-3 實驗步驟 54
第五章 參考文獻 92
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